ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Chromoionophores, VII. Podands Carrying Terminal Electron-Donor- and -Acceptor Groups. Cation-Influenced Charge Transfer AbsorptionThe synthesis and spectroscopic investigation of the new noncyclic neutral ligands 12-20 of the glycol ether type (podands) carrying terminal electron-donor- and -acceptor groups are described. The podands show intramolecular charge transfer interactions which can be influenced selectively by complexed cations. The ligands 13 and 20 cause significant increases of extinction and bathochromic shifts of the charge transfer bands in the UV/Vis spectra on addition of alkali perchlorates, whereas the shorter ligands 14 and 18 show a decrease of extinction and hypsochromic shifts under similar conditions. Some of the noncyclic chromoionophores discern considerably and visually perceivably between Na+ and K+ or Li+ and Na+, respectively, in acetonitrile. The cation selective alterations in the electron spectra are discussed in view of steric effects considering some complex stability constants determined by photometric titrations.
Notes:
Synthese und spektroskopische Untersuchung der neuen nichtcyclischen Neutralliganden 12-20 von Glycolether-Typ (Podanden) mit Elektronen-Donor- und -Acceptor-Endgruppen werden beschrieben. Die Podanden zeigen intramolekulare Charge-Transfer-Wechselwirkungen, die durch komplexierte Kationen selektiv beeinflußt werden. Während bei den Liganden 13 und 20 mit Alkalimetallperchloraten signifikante Extinktionszunahmen und bathochrome Verschiebungen der Charge-Transfer-Banden in den UV/Vis-Spektren auftreten, beobachtet man bei den kürzerkettigen Liganden 14 und 18 unter analogen Bedingungen Extinktionsverminderung und Hypsochromie. Einige der offenkettigen Chromoionophore differenzieren in Acetonitril stark und visuell gut wahrnehmbar zwischen Na+ und K+ bzw. Li+ und Na+. Die kationselektiven Veränderungen in den Elektronenspektren der Chromoionophore werden, unter Berücksichtigung einiger durch photometrische Titration ermittelter Komplexkonstanten, im Hinblick auf sterische Effekte bei der Komplexierung erörtert.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180309
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