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  • 1
    Electronic Resource
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    Amsterdam : Elsevier
    Computer Physics Communications 61 (1990), S. 76-92 
    ISSN: 0010-4655
    Source: Elsevier Journal Backfiles on ScienceDirect 1907 - 2002
    Topics: Computer Science , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Bei der Bestrahlung benzolischer Lösungen von N-Vinylcarbazol (NVC) mit langwelligem UV in Gegenwart von CBr4 in einer Glasapparatur bei 30°C tritt nach einer gewissen Zeit eine extrem rasch verlaufende Polymerisation auf. Die Zeit-Umsatz-Kurven besitzen dabei sigmoide Gestalt. Nach Abschalten der Lichtquelle läuft die Polymerisation mit annähernd unverminderter Geschwindigkeit weiter, so daß es sich um eine Polymerisation ohne Abbruchsreaktion handeln muß, für die aus den verschiedensten Gründen nur ein kationischer Mechanismus in Frage kommt. Wird eine benzol. Lösung von CBr4 vorbestrahlt und das Monomere erst nach Abschalten der Lichtquelle hinzugefügt, so kommt es ebenfalls zu einer Polymerisation, deren Geschwindigkeit jedoch zwei Größenordnungen niedriger ist als die Maximalgeschwindigkeiten bei der direkten Polymerisation in Gegenwart von CBr4 und Licht. Hier sind die Zeit-Umsatz-Kurven linear. In beiden Fällen läßt sich aus den Reaktionssystemen Säure isolieren. Auf Grund dieser Tatsachen wird ein Reaktionsschema aufgestellt, das für die Polymerisationsanregung durch vorbestrahlte CBr4-Lösungen im wesentlichen acide Zersetzungsprodukte des CBr4 (HBr) als Starter vorsieht. Bei der direkten Photopolymerisation ist das Monomere, wahrscheinlich in Form einesEDA-Komplexes mit CBr4, zumindest über die photochemische Energieaufnahme am Startschritt beteiligt und gibt so zu einer photochemisch induzierten kationischen Polymerisation Anlaß. Die experimentellen Ergebnisse werden mit Hilfe dieses Schemas interpretiert.
    Notes: Abstract N-Vinylcarbazol (NVC) shows an extremely fast polymerization when irradiated for several minutes in a glass vessel at 30°C with long wave length UV in benzene solutions containing CBr4. The conversion-time curves are sigmoid in character. The polymerization continues with its rate practically unchanged when the irradiation is stopped. Therefore termination reactions must be absent in this polymerization process which is shown to be cationic in mechanism. When a solution of CBr4 in benzene is irradiated and the monomer is added after the irradiation has been stopped polymerization occurs likewise; its rate, however, is two orders of magnitude less than the maximum rates in the direct polymerization in the presence of CBr4 and light. Here the conversion-time curves are linear. In both cases acidic products can be detected in the reaction systems. A reaction scheme is developed which attributes the initiation of polymerization by preirradiated CBr4 solutions to the action of acidic decomposition products of CBr4 (HBr). In the direct photopolymerization the monomer, probably in form of itsEDA-complex with CBr4, participates in the initiation step or at least in the uptake of the photochemical energy, leading to a photochemically induced cationic polymerization. Based on this scheme an interpretation of the experimental results is given.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Colloid & polymer science 250 (1972), S. 863-874 
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Summary The equilibrium pressures exerted by linear polystyrene with hydrocarbon concentrations from zero to saturation are measured for ambient pressures from 0–19 physical atmospheres (atm) and temperatures from 20–250 °C. The heats of solution and mixing as well as the partial molar enthalpies of dilution, and the interaction parameters are determined from these measurements on the basis of thermodynamical relations. The heats of solution roughly equal the heats of condensation; the interaction parameters take values about 1.5 at room temperature. The behaviour of the miscibility gap, that is the dependence of the saturation solubility on temperature, changes its character at the critical temperature of the hydrocarbon and assumes the solubility behaviour as known for permanent gases in fluids.
    Notes: Zusammenfassung Es werden die Gleichgewichtsdrücke über unvernetztem PS mit Kohlenwasserstoffgehalten von 0 bis Sättigungskonzentration im Bereich von 0–19 physikalischen Atmosphären (atm) und 20–250 °C gemessen. Nach Beziehungen der Thermodynamik werden daraus die Lösungs-, die Mischungs- und die partiellen molaren Verdünnungswärmen, sowie die Wechselwirkungsparameter bestimmt. Die Lösungswärmen liegen in der Größenordnung der Kondensationswärmen, die Wechselwirkungsparameter betragen bei Raumtemperatur etwa 1,5. Die Darstellung der Mischungslücke, das ist die Temperaturabhängigkeit der Sättigungslöslichkeit, ändert am kritischen Punkt des Kohlenwasserstoffs ihren Charakter und geht in die Darstellung der Löslichkeit über, wie sie von Permanentgasen in Flüssigkeiten bekannt ist.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 4
    ISSN: 1435-1536
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 5
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The transfer constant C of carbon tetrachloride in the polymerization of styrene increases regularly with the average chain length of the polymer formed, e.g. from 0.0069 (P̄ = 36) to 0.0109 (P̄ = 142) at 60°C. and from 0.0148 (P̄ = 38) to 0.0186 (P̄ = 142) at 95°C. This change can be represented with good approximation by the equation C = const. In P̄. A local shift of concentrations in favor of the transfer agent at the site of reaction (preferential solvation) is proposed as the possible reason for this behavior. The further consequences of this theory on the molecular weight distribution of the resulting polymer are discussed in detail.
    Notes: Die Übertragungskonstante C des Tetrachlorkohlenstoffs zeigt bei der Polymerisation des Styrols eine regelmäßige Zunahme mit dem mittleren Polymerisationsgrad des entstehenden Polymeren, und zwar bei 60°C von 0,0069 (P̄ = 36) auf 0,0109 (P̄ = 142) bzw. bei 95°C von 0,0148 (P̄ = 38) auf 0,0186 (P̄ = 142). Die Variation der Übertragungskonstanten läßt sich mit guter Näherung durch die Beziehung C = const·ln P̄ darstellen. Als mögliche Erklärung für diesen Effekt wird eine lokale Konzentrationsvertschiebung zugunsten des Überträgers am Reaktionsort (präferentielle Solvation) vorgeschlagen. Die Auswirkungen dieses Konzepts auf die Molekulargewichtsverteilung der entstehenden Polymeren werden einer ausführlichen Diskussion unterzogen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 6
    Publication Date: 1972-09-01
    Print ISSN: 0372-820X
    Electronic ISSN: 1435-1536
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Published by Springer
    Location Call Number Expected Availability
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  • 7
    Publication Date: 1977-08-01
    Print ISSN: 0372-820X
    Electronic ISSN: 1435-1536
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Published by Springer
    Location Call Number Expected Availability
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