ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Formation of Organosilicon Compounds. 80. Si-Metalation of 1,3,5-Trisilacyclohexanes by Means of Trisition Metal ComplexesSeveral Si-transition metal-substituted 1,3,5-trisilacyclohexanes are reported. l-Bromo-1,3,5-trisilacyclohexane reacts with the metal carbonyl anions W(CO)5cp-, Mo(CO)3cp-, Cr(CO)3cp-, Mn(CO)3-, Fe(CO)2cp-, or Co(CO)4minus;, resp., yielding monosubstituted derivatives as 6, e. g.(cp = π-cyclopentadienyl).1,3-Dibromo-1,3,5-trisilacyclohexane forms disubstituted compounds aa 7, e. g., with 2 moles of the metal carbonyl anions Fe(CO)2cp-, Mn(CO)5- or Co(CO)4-. Starting from (H2c—SiHBr)3 compound 13 is accessible by reaction with KCo(CO)4. In the soluted compounds the metal carbonyl groups occupy the equatorial positions in the chair form of the six membered ring. The reaction of 13 with Co2(CO)8 yields 17, whereas 6 preferrably forms 18. Starting from (H2C—SiH2)3 the reaction with Co2(CO)2 preferrably yields 19.The reported compounds are crystalline, air - and moisture - sensitive. The reported formulae are assured by analysis, IR, and NMR investigations.
Notes:
Es werden Si-übergangsmetall-substituierte 1,3,5-Trisilacyclohexane beschrieben. Das 1-Brom-1,3,5-trisilacyclohexan reagiert mit den Alkalicarbonylaten W(CO)3cp-, Mo(CO)3cp-, Cr(CO)2cp-, Mn(CO)5-, Fe(CO)2cp- und Co(CO)4- zu den einfach substituierten Derivaten, z. B. Verbindung 6 (cp = π-Cyclopentadienyl). 1,3-Dibrom-1,3,5-trisilacyclohexan bildet mit 2 Molen der Alkalicarbonylate Fe(CO)2cp-, Mn(CO)5-, Co(CO)4- disubstituierte Derivate, Beispiel Verbindung 7. Vom (CH2—SiHBr)3 ausgehend, wurde mit KCo(CO)4 Verbindung 13 zugänglich. Die Carbonylatgruppen stehen in der gelösten Verbindung in äquatorialer Position des in Sesselform vorliegenden Sechsringes.Verbindung 13 bildet mit Co2(CO)8 unter H2-Abspaltung Verbindung 17, während. aus Verbindung 6 mit Co2(CO)8 bevorzugt Verbindung 18 entsteht. Vom (CH2—SiH2)3 ausgehend ist bei der umsetzung mit Co2(CO)8 die Bildung von 19 die bevorzugt ablaufende Reaktion. Die beschriebenen Verbindungen sind kristallin, luft- und feuchtigkeitsempfindlich. Die angegebenen Formeln sind durch Analyse, IB- und NMR-Untersuchung gesichert.
Additional Material:
10 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19804640111
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