ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Kinetic measurements and studies of the chain-length-distribution in the polymer have shown that on initiating the polymerization of styrene by means of the diacylperoxide of 3-benzeneazobenzoic acid initiator fragments are incorporated into the polymer preferentially by chain transfer to the initiator. Therefore one polymer molecule mainly contains one independently grown chain and two initiator fragments. The number of these endgroups per polymer chain (Z), however, is not constant in the fractions of a polymer, but increases with increasing degree of polymerization P (from 1.6 to 2.8). This phenomenon is assumed to be due to the reactions which are responsible for the retarding effect of the aromatic azo-compounds in the polymerization of styrene. According to the dependence of Z on P the addition of a radical chain to the N=N-double bond of an azobenzene unit of the initiator, termination of a further radical chain by this retarder radical, and a specially favoured scission of this peroxide group seems to be the most probable mechanism. A participation of other mechanisms, however, can not be completely excluded.
Notes:
Durch polymerisationskinetische Messungen und Untersuchung der Kettenlängenverteilung im Polymeren wurde festgestellt, daß bei der Anregung der Polymerisation von Styrol mit dem Diacylperoxyd der 3-Benzolazo-benzoesäure der Einbau der Starterbruchstücke in das Polymere vorwiegend durch Übertragung mit dem Starter zustande kommt. Demgemäß liegt der Kopplungsgrad der Polymeren in der Nähe von eins bei durchschnittlich etwa zwei Starterendgruppen pro Kette. Die Endgruppenzahl pro Kette (Z) ist jedoch nicht für alle Fraktionen eines Polymeren konstant, sondern zeigt eine Zunahme mit steigendem Polymerisationsgrad P der Fraktionen (von 1,6 auf 2,8). Dieser Effekt wird auf die Reaktionen zurückgeführt, die auch die verzögernde Wirkung der aromatischen Azoverbindungen bedingen. Wie die Gestalt der Z-P-Kurve zeigt, kommt dafür unter den gegebenen Möglichkeiten am ehesten eine Addition einer Radikalkette an die N=N-Doppelbindung einer Azobenzoleinheit des Starters und Abbruch einer weiteren Radikalkette durch dieses Verzögererradikal unter Erhöhung der Wahrscheinlichkeit der spontanen Öffnung der Peroxydbindung des Starters in Frage, doch ist auch die Beteiligung anderer Mechanismen nicht vollständig auszuschließen.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1966.020910117
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