ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Coordinated Ligands, XIV. Synthesis of a Tetradentate Phosphorus Macrocycle in a Palladium(II) TemplateCyclisation of the disecondary phosphane HMeP—CH2—CH2-PMeH (1) with o-xylylene dichloride within a PdII template affords tetradentate macrocyclic complexes (5a-c) as mixture of three diastereoisomers Recrystallisation from methanol yields the pure syn-(RSRS) isomer (5a · CH3OH). X-ray crystal structure determination (orthorhombic, space group P212121) reveals a 16-membered tetradentate ring system. The four phophorus atoms and one chlorine form a square pyramidal arrangement at palladium in the monocation [Pd(7)Cl]+ (Pd—P = 2.302(1), 2.304(1), 2.311(1), 2.306(1), Pd—Cl = 3.107(1)Å). Both seven-membered chelate ring systems adopt a chair configuration. If the palladium complexes 5a-c are treated with KCN, the macrocyclic ligand may be released from the template center and transferred to another transition metal (10, 11).
Notes:
Die Cyclisierung des disekundären Phosphans HMeP—CH2—CH2—PMeH (1) mit o-Xylylendichlorid im PdII-Templat liefert den Komplex des vierzähnigen makrocyclischen Liganden 7 in hoher Ausbeute als Gemisch dreier Stereoisomerer (5a-c). Umkristallisation aus Methanol liefert das syn-(RSRS)-Isomere in reiner Form (5a · CH3OH). Nach der Röntgenstrukturanalyse (orthorhombisch, Raumgruppe P212121) liegt im ionogen aufgebauten Komplex [Pd(7)Cl]+Cl-. CH3OH ein 16-gliedriges Ringsystem vor, das mit seinen vier P-Atomen die Basis der quadratisch pyramidalen Ligandenanordnung im Monokation bildet (Pd—P = 2.302(1), 2.304(1), 2.311(1), 2.306(1), Pd—Cl = 3.107(1)Å). Die beiden siebengliedrigen Chelatringe besitzen Sesselkonformation. Durch Behandeln der Palladiumkomplexe 5a-c mit KCN läßt sich der makrocyclische Ligand vom Templatzentrum ablösen und auf andere Übergangsmetalle übertragen (10, 11).
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190130
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