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  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Oxidative addition reactions ; ionic binuclear tetrakis(triphenylphosphine)-(μ-fluoro)-(μ-peroxo)-platinum(II)-fluorosulphonate and -methylsulphonate complexes ; dynamic behaviour ; O,O-sulfito-manganese(II) tricarbonyl complexes ; bis-η5-cyclopentadienyl- and μ-disulfito-dimetalhexa- and -decacarbonyl complexes (metal = Mn, Mo, W) ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of some Sulfur-Fluorine Compounds with Compounds of Transition Metals; Synthesis and Spectroscopic Investigation of Sulfito Complexes, involving MnII, Mo0, and W0In the oxidative addition reactions of sulfuryl fluoride (1) and of methanesulphonic acid fluoride (2) with η2-ethylene-bis(triphenylphosphine)platinum(0) the novel ionic binuclear tetrakis(triphenylphosphine)-(μ-fluoro)-(μ-peroxo)-platinum(II)-fluorosulfonate and -methylsulfonate complexes 3 a and 3 b were formed. O,O-Sulfito-manganese(II) tricarbonyl 5 a and the binuclear μ-disulfito-dimanganese decacarbonyl complex 6 a were obtained in the reaction of disulfuryl difluoride (4) with the carbonyl metalate complex, Na+[Mn(CO)5]-. In this redox reaction several further products (e.g., CO, SO2F2 (1) and Mn2(CO)10) were formed and were determined quantitatively. In the presence of acetonitrile the acetonitrile-O,O-sulfito-manganese(II) tricarbonyl complex 5 b was isolated. The new binuclear complexes, bis(η5-cyclopentadienyl)-μ-disulfito-dimetalhexacarbonyls (6 b: metal = Mo0 and 6 c: metal = W0) were obtained in the reaction of 4 with the carbonyl metalates Na+[CpM(CO)3]- (M=Mo1, W1; Cp = cyclopentadienyl). Further products (e.g., CO, SO2F2 (1) and [CpM(CO)3]2, M=Mo, W) were formed and were determined quantitatively. The validity of the concept of hard and soft acids and bases (HSAB-concept) and of the 18-valence-electron rule (18-VE-rule) could not be confirmed in all cases. The characterization of 3a, 3b, Sb, 6b and 6c was based on their IR and NMR spectra, and in one case, on the mass spectra (5b). For 3a and 3b the dynamic behaviour at room temperature in CD2Cl2 and CD3OD was studied by 31P-NMR spectroscopy. The results are interpreted in terms of exchange processes in solution between the coordinated μ-fluoride and the solvent ligand or the uncoordinated anion. 5a and 6a and the by-products (e.g., CO and SO2F2 (l)), which were formed in the redox reactions, were identified by their infrared spectra.
    Notes: In den oxidativen Additionsreaktionen von Sulfurylfluorid 1 und Methansulfonsäurefluorid 2 mit η2-Ethylen-bis(triphenylphosphin)platin(0) wurden der neuartige ionische zweikernige Tetrakis(triphenylphosphin)-(μ-fluoro)-(μ-peroxo)-platin(II)-fluorsulfonat- (3 a) bzw, der Methylsulfonat-Komplex (3 b) gebildet. O,O-Sulfito-mangan(II)-tricarbonyl (5 a) und der zweikernige μ-Disulfito-dimangandecacarbonyl-Komplex 6 a wurden bei der Reaktion von Disulfuryldifluorid (4) mit dem Carbonylmetallat-Komplex Na+[Mn(CO)5] erhalten. In dieser Redoxreaktion wurden weitere Produkte (z.B. CO, SO2F2 (1) und Mn2(CO)10) gebildet und quantitativ bestimmt. In Anwesenheit von Acetonitril wurde der Acetonitril-O,O-sulfito-mangan(II)-tricarbonyl-Komplex 5 b isoliert. Die neuen zweikernigen Komplexe Bis(η5-cyclopentadienyl)-μ-disulfito-dimetallhexacarbonyl (6 b: Metall = Mo0 und 6 c: Metall = W0) wurden bei der Umsetzung von 4 mit den Carbonylmetallaten Na+[CpM(CO)3]- (M = Mo, W; Cp = Cyclopentadienyl) erhalten. Dabei wurden weitere Produkte, wie CO, SO2F2 (1) und [CpM(CO)3]2 (M=Mo1, W1) gebildet und ihre Mengen quantitativ bestimmt. Die Gültigkeit des Konzeptes der harten und weichen Säuren und Basen (HSAB-Konzept) und der 18-Valenzelektronenregel (18 VE-Regel) konnten nicht in allen Fällen bestätigt werden. Die Charakterisierung von 3 a, 3 b, 5 b, 6 b und 6 c beruht auf den IR- und NMR-Spektren. 5 b wurde zudem massenspektrometrisch untersucht. Das dynamische Verhalten von 3 a und 3 b in CD2Cl2 und CD3OD bei Raumtemperatur wurde mittels 31P-NMR-Spektroskopie verfolgt. Die Ergebnisse wurden im Sinne von in Lösung ablaufenden Austauschprozessen zwischen dem koordinierten μ-Fluorid (Brückenligand) und dem Lösungs-mittel-Liganden bzw, dem unkoordinierten Anion interpretiert. 5 a und 6 a sowie die Nebenprodukte CO und SO2F2 (1), die in Redoxreaktionen gebildet wurden, wurden über ihre IR-Spektren identifiziert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Allyldichloro- and allyldifluorophosphite-carbonyl-metal(0) complexes (metal = Cr, Mo, W, Fe) ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Allyldichlorophosphite and Allyldifluorophosphite with some Transition Metal Compounds; Synthesis and Spectroscopic Identification of Allyldichloro- and Allyldifluorophosphite-Carbonyl-Metal(0) Coordination Compounds (Metal=Cr, Mo, W, Fe)In the reactions of allyldifluorophosphite (1) and allyldichlorophosphite (2) with the carbonyl compounds (C7H8)M(CO)3 (M=Cr, Mo; C7H8 = cycloheptatriene), W(CO)5THF (THF = tetrahydrofuran), Fe(CO)5 or Fe2(CO)9 the allyldichloro- and allyldifluorophosphite-carbonyl-metal compounds fac-(AllOPF2)3Cr(CO)3 3 a, mer-(AllOPF2)3Cr(CO)3 3 b, fac-(AllOPF2)3Mo(CO)3 4, fac-(AllOPCl2)3Mo(CO)3 5, (AllOPF2)W(CO)5 6, (AllOPCl2)W(CO)5 7, (AllOPF2)Fe(CO)4 8 and (AllOPCl2)Fe(CO)4 9 were formed (All = CH2=CHCH2). In 8 and 9 the ligands 1 or 2 are axially orientated. The validity of the concept of hard and soft acids and bases (HSAB-concept) and of the 18-valency electron rule (18-VE-rule) was confirmed. The allyl dihalophosphites 1 and 2 coordinate via phosphorus. The allylic π-system was not involved in the coordinative bond. The characterization of the coordination compounds 3, 4, 5 a, 5 b und 6-9 was based on their IR and NMR spectra, and on the mass spectra.
    Notes: Bei den Umsetzungen von Allyldifluorphosphit (1) bzw. Allyldichlorphosphit (2) mit den Carbonylverbindungen (C7H8)M(CO)3 (M=Cr, Mo; C7H8=Cycloheptatrien), W(CO)5THF (THF=Tetrahydrofuran) sowie Fe(CO)5 bzw. Fe2(CO)9 wurden die Allyldichlor- bzw. Allyldifluorphosphit-Carbonyl-Metallverbindungen, fac- (AllOPF2)3Cr(CO)3 3 a, mer-(AllOPF2)3Cr(CO)3 3 b, fac- (AllOPF2)3Mo(CO)3 4, fac-(AllOPCl2)3Mo(CO)3 5, (AllOPF2)W(CO)5 6, (AllOPCl2)W(CO)5 7, (AllOPF2)Fe(CO)4 8 und (AllOPCl2)Fe(CO)4 9 erhalten (All=CH2=CHCH2). In 8 und 9 sind die Liganden 1 bzw. 2 axial orientiert. Die Gültigkeit des Konzeptes der harten und weichen Säuren und Basen (HSAB-Konzept) und der 18-Valenzelektronenregel (18 VE-Regel) wurde bestätigt. Die Allyldihalogenphosphite 1 und 2 koordinieren über das Phosphoratom; eine Beteiligung des π-Systems der Allylgruppe an einer koordinativen Bindung wurde nicht beobachtet. Die Charakterisierung der Komplexverbindungen 3, 4, 5 a, 5 b und 6-9 beruht auf den IR- und NMR-Spektren sowie den Massenspektren.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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