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  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: N-dichlorophosphanyl triphenylphosphazane ; N-phosphanyl, N-phosphinoyl phosphazenes ; 31P n.m.r. data ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Replacement and Oxidation Reactions of N-Dichlorophosphanyl Triphenylphosphazene, Ph3P=N—PCl2The title compound (1) reacts with MeOH, EtOH, PhOH, EtSH, and water forming N-phosphanyl or N-phosphinoyl phosphazenes, resp., Ph3P=N—PX2 (X = OPh(8), SEt(9)) or Ph3P=N—PH(O)X (X = Cl(3), OH(4), OMe(5), OEt(7)). The reaction of 1 with P(NEt2)3 yields Ph3P=N—P(NEt2)2 (10). Ph3P=N—PF2(11) and Ph3P=N—PH(O)F (12) are obtained by chlorine-fluorine exchange. The N-phosphanyl compounds 1, 8, 9 and 11 are oxidized by NO2 yielding the corresponding N-phosphoryl derivatives, Ph3P=N—P(O)X2 (X = Cl(2), OPh(13), SEt (14), F(15)). The thiophosphoryl compounds, (Ph3P=N—P(S)X2 (X = Cl(16), OPh(17), F(18)) are obtained by oxidizing 1, 8, and 11 with sulfur.
    Notes: Die Titelverbindung (1) reagiert mit den protischen Nucleophilen MeOH, EtOH, PhOH, EtSH und Wasser zu Phosphanyl- bzw. Phosphinoylphosphazenen, Ph3P=N—PX2 (X = OPh (8), SEt (9)) bzw. Ph3P=N—PH(O)X (X = Cl(3), OH(4), OMe(5), OEt(7)). Die Reaktion von 1 mit P(NEt2)3 ergibt Ph3P=N—P(NEt2)2 (10) und durch Chlor-Fluor-Austausch werden Ph3P=N—PF2 (11) und Ph3P=N—PH(O)F (12) erhalten. Die N-Phosphanylverbindungen 1, 8, 9 und 11 werden durch NO2 zu den entsprechenden N-Phosphorylderivaten Ph3P=N—P(O)X2 (X = Cl(2), OPh(13), SEt (14), F(15)) und die Verbindungen 1, 8 und 11 durch Schwefel zu Thiophosphorylverbindungen (Ph3P=N—P(S)X2(X = Cl(16), OPh(17), F(18)) oxydiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 1685-1688 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Fluorophosphanes ; Silylazides ; Phosphazenes ; N-silylated Fluorophosphazenes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Reaction of Fluorophosphanes with Silylazides.The fluorophosphanes Ph2PF (1), PhOPF2 (2), C5H10NPF2 (3), (Et2N)PF2 (4), and (Et2N)2PF (5) react with Me3SiN3 via azidophosphanes R3-nP(N3)n to oligo- and polyphosphazenes, (RR′P=N)n. (iPr2N)2PF (6), however, is oxidized by Me3SiN3 yielding the N-silylated phosphazene (iPr2N)2PF=N—SiMe3 (7). tBuPh2SiN3 is considerably less reactive. On contrary to Me3SiN3 it even oxidizes 5 and 1 forming (Et2N)2FP=N—SiPh2tBu (10) and Ph2FP=N—SiPh2tBu, resp.
    Notes: Die Fluorphosphane Ph2PF (1), PhOPF2 (2), C5H10NPF2 (3), (Et2N)PF2 (4) und (Et2N)2PF (5) reagieren mit Me3SiN3 über die Zwischenstufe der Azidophosphane R3-nP(N3)n zu Oligo- und Polyphosphazenen, (RR′P=N)n. (iPr2N)2PF (6) wird dagegen durch Me3SiN3 zum N-silylierten Phosphazen (iPr2N)2PF=N—SiMe3 (7) oxidiert. tBuPh2SiN3 ist wesentlich weniger reaktiv. Im Gegensatz zu Me3SiN3 oxidiert es aber auch 5 und 1 zu (Et2N)2FP=N—SiPh2tBu (10) bzw. Ph2FP=N—SiPh2tBu.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0044-8249
    Keywords: Chemistry ; General Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: On vibration grinding of air-dried pectin preparations with a hydrolytic cleavage of the α(1←4) glycosidic linkage the degree of esterification remains constant. The random distribution of free and of esterified carboxyl groups remains unchanged. The affinity of the carboxyl groups to Ca2+ ions is changing only when oligomers are formed. The limit of a significant weakening of the ionic linkage being dependent on the chain lenght, will be shifted to higher viscosity numbers and to higher degrees of polymerization, respectively, with an increasing degree of esterification. Moreover, at a proceeding mechanolysis there is a characteristic decrease of the width of the distribution of molecular weights. This could be proved by gel chromatography. An enrichment of the neutral saccharides still present in the pectin preparations together with the D-galacturonic acid in spite of an intense purification, takes place independently of the grinding time and of the degree of degradation, respectively, as well in the low-molecular as in the high-molecular fractions of the gel chromatograms.
    Notes: Beim Schwingmahlabbau von lufttrockenen Pektinpräparaten bleibt unter der Bedingung einer hydrolytischen Spaltung der α(1←4)-glykosidischen Bindungen der Verseterungsgrad konstant. Die zu Beginn vorliegende statistische Verteilung der freien und der veresterten Carboxylgruppen wird unverändert beibehalten. Die Affinität der Carboxygruppen zu Ca2+-Ionen ändert sich erst im Bereich der vermehrten Buildung von oligomeren Abbauprodukten. Die von der Kettenlänge abhängige Grenze einer deutlichen Abschwächung der Ionenbindung verschiebt sich mit zunehmendem Veresterungsgrad zu höheren Viskositätszahlen bzw. Polymerisationsgraden. Mit fortschreitender Mechanolyse wird außerdem eine charakteristische Vereinheitlichung in der Molmassenverteilung gelchromatographisch nachgewiesen. Eine Anreicherung der die D-Galakturonsäure trotz intensiver Reingingung der Pektinpräparate noch begleitenden neutralen Saccharide tritt unabhängig von der Mahldauer bzw. dem Abbaugrad jeweils in den niedermolekularen und in den hochmolekularen Fraktionen der Gelchromatogramme auf.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Reines n-trans-Hexatrien-1,3,5 wurde nach einem von ALDER und V. BRACHEL(1) beschriebenen Verfahren sowie nach einem modifizierten Verfahren von WOODS(2) dargestellt. Die Werte der Verbrenungsenthalpie (ΔHc0 = -871,91 kcal/Mol) und diamagnetischen Suszeptibilität (χM = -53,27. 10-6) wurden experimentell ermittelt.Es wird versucht, die experimentellen Daten der betreffenden Eigenschaften mit denen des Benzols und Butadiens in Beziehung zu setzen.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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