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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 100 (1967), S. 3438-3449 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Elektronegativitätswerte des Sauerstoffs in Alkoxy-pentamethyl-disilanen wurden protonenresonanz-spektroskopisch bestimmt und denjenigen in Alkoxy-trimethyl-silanen gegenübergestellt. Zum Vergleich wurden strukturanaloge Kohlenstoffverbindungen in die Untersuchungen einbezogen und an ihnen der induktive Einfluß des Siliciums auf Kohlenstoff gemessen. Die Meßergebnisse zeigen eine Delokalisation der ursprünglich nichtbindenden Elektronenpaare des Sauerstoffs über das gesamte Si—Si—O-System und damit eine effektive dπ-dπ-Wechselwirkung in der Silicium-Silicum-Bindung an.
    Additional Material: 9 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 101 (1968), S. 94-101 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Dimethylen-cyclobuten (1) addiert Chlorwasserstoff zu drei isomeren Dichlor-dimethyl-cyclobutenen (3a-c). Diese geben bei der Enthalogenierung drei isomere Tetramethyl-tricyclo-[4.2.0.0]octadiene-(3.7) (6a-c), die thermisch in isomere Tetramethyl-cyclooctateraene (7a-c) verwandelt werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Protonenresonanz-Spektren von Cyclobutadien-eisentricarbonyl, sowie dessen 1.2-Dimethyl-, Trimethyl-, Tetramethyl- und Acetyl-Derivat wurden einschließlich der 13C-H-Kopplungen vermessen. Die beobachteten chemischen Verschiebungen und Kopplungskonstanten werden im Hinblick auf den Bindungszustand des Cyclobutadien-Systems diskutiert. Sie führen auf eine quadratische Struktur des Vierrings mit einheitlicher C - C-Bidungsordnung.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: An Investigation of 6-Deuterio-1,2,3,5-tetramethyl-4-methylene-endo- and -exo-6-(trideuteriomethyl)bicyclo[3.1.0]hex-2-ene on the Mechanism of the Singlet Excited Photo-Isomerization of the Homofulvene SystemSyntheses of 6-deuterio-1,2,3,5-tetramethyl-4-methylene-endo- and -exo-6-(trideuteriomethyl)bicyclo[3.1.0]hex-2-ene ([endo-6-CD3, 6-D]-1 and [exo-6-CD3, 6-D]-1) are reported. Following excitation to the S1-state both compounds isomerize to 6-deuterio-1,2,3,4-tetramethyl-5-methylene-6-(trideuteriomethyl)-1,3-cyclohexadiene ([6-CD3, 6-D]-2). The positions of the labelled atoms in 2 are discussed with respect to the mechanism of the photoisomerization 1 → 2.
    Notes: Die Synthesen von 6-Deuterio-1,2,3,5-tetramethyl-4-methylen-endo- und -exo-6-(trideuteriomethyl)bicyclo[3.1.0]hex-2-en ([endo-6-CD3, 6-D]-1 und [exo-6-CD3, 6-D]-1) werden beschrieben. Beide Verbindungen werden nach Anregung in den S1-Zustand zum 6-Deuterio-1,2,3,4-tetramethyl-5-methylen-6-(trideuteriomethyl)-1,3-cyclohexadien ([6-CD3, 6-D]-2) isomerisiert. Aus den Positionen der markierten Atome im Produkt 2 werden Folgerungen über den Mechanismus der Photo-Isomerisierung 1 → 2 abgeleitet.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 3860-3874 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Reductive Elimination of the Biphenyl System from Substituted trans-Diphenylbis(triphenyl-phosphane)platinum(II) Compoundstrans-Diarylbis(triphenylphosphane)platinum(II) (aryl = C6H5, 3—CH3C6H4, 4—CH3C6H4, 3—CH3OC6H4, 4—CH3OC6H4, 3—(H3C)2NC6H4) (trans-1a-f) have been synthesized. The trans-configuration in this type of compounds is demonstrated by an X-ray analysis of the parent compound trans-[Pt(PPh3)2(C6H5)2]. The thermolysis of trans-1a-f yields  -  despite the trans-position of the phenyl rings  -  stereospecific reductive elimination of the biphenyl system in a concerted reaction.
    Notes: Die Verbindungen trans-Diarylbis(triphenylphosphan)platin(II) (Aryl = C6H5, 3—CH3C6H4, 4—CH3C6H4, 3—CH3OC6H4, 4—CH3OC6H4, 3—(H3C)2NC6H4) (trans-1a-f) wurden synthetisiert. Die trans-Konfiguration dieses Verbindungstyps wurde zusätzlich durch eine Röntgenstruktur-analyse der Stammverbindung trans-[Pt(PPh3)2(C6H5)2] belegt. Bei der Thermolyse von trans- 1a-f wurde  -  trotz der trans-Stellung der Phenyl-Ringe  -  in einer konzertierten Reaktion stereospezifisch das Biphenyl-System eliminiert. Der Mechanisms dieser reduktiven Eliminierung wird diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Influence of Substituents on the Light-Induced Isomerization of the Homofulvene System: Photo-Isomerization of the Singlet Excited 1,2,3,5-Tetramethyl-4-methylene-endo- and -exo-6-(trifluoromethyl)bicyclo[3.1.0]hex-2-eneSyntheses of the diastereomeric pairs 1,2,3,5-tetramethyl-4-methylene-endo- and -exo-6-(trifluoromethyl)bicyclo[3.1.0]hex-2-ene (endo-1d and exo-1d) as well as [6-D]-endo-1d and [6-D]- exo-1d are reported. Following singlet excitation both diastereomers are isomerized to a mixture of 1,2,3,5-Tetramethyl-6-methylene-endo- and -exo-4-(trifluoromethyl)bicyclo[3.1.0]hex-2-ene (endo-7 and exo-7) as well as [4-D]-endo-7 and [4-D]-exo-7. A mechanism for this - from the singlet excited isomerization of the alkyl-substituted homofulvenes different - reaction path is suggested.
    Notes: Die Synthese der Diastereomeren-Paare 1,2,3,5-Tetramethyl-4-methylen-endo- und -exo-6(trifluormethyl)bicyclo[3.1.0]hex-2-en (endo-1d und exo-1d) bzw. [6-D]-endo-1d und [6-D]-exo-1d wird beschrieben. Die Diastereomeren werden nach Singulett-Anregung übereinstimmend zu einem Gemisch von 1,2,3,5-Tetramethyl-6-methylen-endo- und -exo-4-(trifluormethyl)bicyclo-[3.1.0]hex-2-en (endo- 7 und exo-7) bzw. [4-D]-endo-7 und [4-D]-exo-7 isomerisiert. Ein Mechanismus für diesen - vom Verhalten der alkylsubstituierten Homofulvene stark abweichenden - Reaktionsverlauf wird vorgeschlagen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthese and Spectroscopic Investigations of Substituted cis- and trans-Dichlorobis-(triphenylphosphane)platinum(II) CompoundsCompounds of the type cis- and trans-dichlorobis(triphenylphosphane)platinum(II) (3) with substituents of different electronic character in the phenyl rings bonded to phosphorus have been synthesized. The coupling constants 1J[195Pt,31P] and the chloro-platinum valence vibrational frequencies are demonstrated to be criteria for unambiguous discrimination between cis- and trans-configurations at platinum; a linear correlation exists between the sum of the ρ-constants of the substituents at the triphenylphosphane and the coupling constants 1J[195Pt,31P].
    Notes: Verbindungen des Typs cis- und trans-Dichlorobis(triphenylphosphan)platin(II) (3), deren an den Phosphor gebunden Phenyl-Ringe in verschiedenen Positionen mit Substitutenten unterschiedlichen elektronischen Charakters substituiert sind, werden dargestellt. Mit den Kopplungskonstanten 1J[195Pt, 31P] und den Platin-Chlor-;Valenzschwingungsfrequenzen werden Kriterien für die sichere Unterscheidung zwischen cis- und trans-Konfiguration am Platin aufgezeigt; es besteht ein linearer Zusammenhang zwischen der Summe der Substituenten-Konstanten der in das Triphenylphosphan eingeführten Substituenten und den Kopplungskonstanten 1J[195Pt, 31P].
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations on the Mechanism of the Reductive Biphenyl Elimination from cis-Diphenylbis-(triphenylphosphane)platinum(II) Compounds: Influence of Electron Density at Platinum on Activation Parameters10 examples of the parent compound cis-bis(4-methoxyphenyl)bis(triphenylphosphane)platinum(II) modified by introduction of substituents of different character into the phenyl rings of the triphenylphosphane ligands have been synthesized. The activation parameters for the reductive elimination of 4,4′-dimethoxybiphenyl from these compounds have been determined. Despite the large distance between substituents and reaction center, a marked dependence on the electronic character of the substituents is observed. The free activation enthalpy is linearly correlated to the substituent constants and to the coupling constants 1J[195Pt,31P].
    Notes: 10 durch Einführung von Substituenten verschiedenen Charakters in die Phenyl-Ringe der Triphenylphosphan-Liganden modifizierte Vertreter der Stammverbindung cis-Bis(4-methoxyphenyl)-bis(triphenylphosphan)platin(II) wurden synthetisiert. An ihnen wurden die Aktivierungs-Parameter für die reduktive Eliminierung des 4,4′-Dimethoxybiphenyls bestimmt; sie demonstrieren  -  trotz der großen Entfernung der Substituenten vom Reaktionszentrum  -  eine ausgeprägte Abhängigkeit vom elektronischen Charakter der Substituenten. Die freie Aktivierungs-Enthalpie kann als lineare Funktion der Substituenten-Konstanten und der Kopplungskonstanten 1J[195Pt,31P] dargestellt werden.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Spin-Spin Coupling Constants by Platinium-195 as Criteria for a Configuration Determination in Platinum Organic CompoundsThe platinum organic compounds [Pt(η4-1,5-cyclooctadiene)(XC6H4)2] and cis-[Pt(P(n-Bu)3)2-(XC6H4)2] (X = H, 4-CH3, 4-(CH3)3C, 4-(CH3)2N, 3-F, 4-F, 4-CH3O, 4-CF3; 3a - 4, cis-4a - h) as well as trans-[Pt(P(n-Bu)3)2(4-CH3OC6H4)2] (trans-4g) and trans-[Pt(P(n-Bu)3)2(4-CF3C6H4)2] (trans-4h) have been studied by 31P-, 13C-, and 1H NMR spectroscopy. The coupling constants 1J[195Pt, 31P], nJ[195Pt, 13C], nJ[195Pt, H], and 2J[31P, 13C] show a clear correlation to the ligand configuration at the dsp2-hybridized platinum and can therefore be used as basis for configuration determination.
    Notes: Die platin-organischen Verbindungen [Pt(η4-1,5-cyclooctadien)(XC6H4)2] und cis-[Pt(P(n-Bu)3)2-(XC6H4)] (X = H, 4-CH3, 4-(CH3)3C, 4-(CH3)2N, 3-F, 4-F, 4-CH3O, 4-CF3; 3a - h, cis-4a - h) sowie trans-[Pt(P(n-Bu)3)2(4-CH3OC6H4)2] (trans-4g) und trans-[Pt(P(n-Bu)3)2(4-CF3C6H4)2] (trans-4h) wurden 31P-, 13C- und 1-NMR-spektroskopisch untersucht. Die Kopplungskonstanten 1J[195Pt, 31P], nJ[195Pt, 13C], nJ[195Pt, H] und 2J[31P, 13C] zeigen eine eindeutige Abhängigkeit von der Konfiguration der Liganden am dsp2-hybridisierten Platin; sie können daher zur sicheren Konfigurations-Bestimmung verwendet werden.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 4347-4355 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Syntheses of cis- and trans-Bis(X-phenyl)bis(tributylphosphane)platinum(II) Compounds with Substituents of π-Acceptor Character in the Platinum-Bound Phenyl RingsA new synthetic route to the title compounds via cis-bis(4-bromophenyl)bis(tributylphos-phane)platinum(II) (cis-2a) and cis-bis(4-lithiophenyl)bis(tributylphosphane)platinum(II) (cis-3) is described. By this method the compounds cis-{Pt[P(nBu)3]2[C6H4X-(4)]2} (X = D, Si(CH3)3, CO2H, CO2CH3, CN, COC6H5) (cis-2b-g) and trans-{Pt[P(nBu)3]2[C6H4I-(4)]2} (trans-2h) have been synthesized; cis-2a-c, e-g have been transformed into their trans- isomers trans-2a-c, e-g by catalysis with tetrabutylammonium iodide.
    Notes: Ein neues Verfahren zur Synthese der Titel-Verbindungen über cis-Bis(4-bromphenyl)-bis(tributylphosphan)platin(II) (cis-2a) und cis-Bis(4-lithiophenyl)bis(tributylphosphan)-platin(II) (cis-3) wird beschrieben. Mit dieser Methode wurden die Verbindungen cis-{Pt[P(n-Bu)3]2[C6H4X- (4)]2} (X = D, Si(CH3)3, CO2H, CO2CH3, CN, COC6H5) (cis-2b-g) und trans-{Pt[P(n-Bu)3]2[C6H4I- (4)]2} (trans-2h) synthetisiert; aus cis-2a-c, e-g wurden unter Katalyse mit Tetrabutylammoniumiodid die zugehörigen trans-Isomeren trans-2a-c, e-g erhalten.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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