ISSN:
1572-8943
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Die hydratisierten Seltenerdiphosphate LnPO4·xH2O (Ln=La bis Dy) enthalten in Kanälen ihrer Struktur zeolithisches Wasser, das reversibel bis 300 °C abgegeben wird. Die thermische Stabilität der Hydrate hängt von der Natur des Ln ab. Die Entwässerungstemperaturθ sinkt mit abnehmendem Ionenradiusr der Ln3+-Ionen gemäss:θ=(r−a)/b (a undb sind empirische Konstanten, die von den experimentellen Bedingungen abhängen). Die isotherme Entwässerung lässt sich im Umsatzbereich 0 ⩽ α ⩽ 0,65 mit der Gleichung für kontrahierende Fläche (zweidimensionale Phasengrenzreaktion) beschreiben. Die kinetischen Grössen AktivierungsenergieE, -enthalpieΔH *, und -entropieΔS * wurden berechnet und die kinetische Stabilität der Hydrate wird diskutiert.
Abstract:
Резюме Ортофосфаты редкозе мельных элементов об щей формулы LnPO4·xH2O (Ln=La-Dy) в своих структурны х полостях содержат цеолитную воду, выдел яющуюся обратимо при темпера туре до 300°. Термоустой чивость гидратов зависит от п рироды редкоземельного эле мента. Температура де гидратации уменьшается с уменше нием ионного радусаr элемента в со ответствии с уравнен ием θ=(r-а)/b, где 9 — ДСК или ДТА температурный пик де гидратации, aа иb — эмп ирические константы, зависящие от экспериментальных у словий. Уравнение ско рости реакции типа сжимаем ой площади было справедливым для лин еаризации графиков изотермическая а — вр емя в интервале а ∈ 〈0; 0,65〉. Вычислены кинетичес кие величиныЕ, А, ΔН * иΔS * и обсуждена кинетичес кая устойчивость гидратов.
Notes:
Abstract The hydrated rare earth orthophosphates LnPO4 ·xH2O (Ln=La-Dy) contain zeolitic water in the structural channels, which is released reversibly up to 300°. The thermal stabilities of the hydrates depend upon the nature of the Ln atom. The dehydration temperature decreases with decreasing ionic radiusr of Ln3+, according to the general equationθ=(r−a)/b (whereθ is the DSC and/or DTG dehydration peak temperature, anda andb are empirical constants depending on the experimental conditions). The contracting-area rate equation was valid for linearization of the isothermalα vs. time plots in the rangeα ∈ 〈0; 0.65〉. Kinetic values ofE, A, ΔH + and ΔS+ were calculated and the kinetic stabilities of the hydrates are discussed.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF02138583
Permalink