ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Rearrangement of 4-(Tetrahydrocarbazol-9-yl)- and 4-(Tetrahydrocyclopent[6]indol-4-yl)-3-buten-2-oneThe N-substitution products 1 and 9b of tetrahydrocarbazole and of tetrahydrocyclopentindole with acetylacetaldehyde dimethyl acetal react in methanolic hydrochloric acid to give besides the cyclisation product 12 under rearrangement the ketone 2a and the ketones 6a and 10a with pro-pellane structure. The compounds 12 and 10a as well as 6a and 2a are shown to be in equilibrium. The reaction course and the spectra are discussed. - Compound 2a is hydrogenated to 3a, which can be isolated in two stereoisomeric forms corresponding to cis- and trans-decalone. The benzoyl derivative 3g formed by hydrogenation has the same constitution as the appropriately modified product obtained by Fischer cyclisation from trans-α-decalone. - The rearrangement products 2a, 6a and 10a, as well as the corresponding saturated ketones 3a, 7a and 11, are transformed into derivatives by reaction at the oxo and amino function. Furthermore, 2a gives the benzylidene derivative 4 while 3a furnishes the benzylidene derivative 5a and the cinnamylidene derivative 5b.
Notes:
Die mit Acetylacetaldehyd-dimethylacetal gebildeten N-Substitutionsprodukte 1 und 9b des Tetrahydrocarbazols und Tetrahydrocyclopentindols reagieren in methanolischer Salzsäure außer zum Cyclisierungsprodukt 12 unter Umlagerung zum Keton 2a sowie zu den Ketonen 6a bzw. 10a mit Propellanstruktur. Für die Verbindungen 12 und 10a sowie für 6a und 2a wird ein Gleichgewicht nachgewiesen. Der Reaktionsverlauf und die Spektren werden erörtert. - Die Verbindung 2a wird zum gesättigten Keton 3a hydriert, das in zwei stereoisomeren Formen, dem cis- und trans-Decalon entsprechend, gefaßt wird. Das durch Hydrierung gewonnene Benzoylderivat 3g besitzt die gleiche Konstitution wie das durch Fischer-Reaktion aus transα-Decalon gewonnene und entsprechend abgewandelte Produkt. - Die Umlagerungsprodukte 2a, 6a und 10a sowie die entsprechenden gesättigten Ketone 3a, 7a und 11 werden durch Umsetzung an der Oxo- und Aminogruppe in Derivate übergeführt. Außerdem liefert 2a das Benzylidenderivat 4 und 3a das Benzylidenderivat 5a sowie das Cinnamylidenderivat 5b.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197919790715
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