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  • 1
    ISSN: 1520-6904
    Source: ACS Legacy Archives
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 173 (1973), S. 175-193 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es werden die Arbeitsbedingungen bei der successiven Fällungsfraktionierung (SPF) untersucht unter Einschluß der Anfangskonzentration, der Gesamtzahl n an Fraktionen und einiger Refraktionierungsprozesse; desgleichen die Phänomene der Umkehr der Fraktionsreihenfolge im Falle analytischer Fraktionierung. Die successive Fällungsfraktionierung ist wirkungslos, wenn die Molekulargewichtsverteilung von Polymeren sehr geringer Verteilungsbreite bestimmt werden soll. Eine Auftragung nach SCHULZ aus einer Gesamtzahl von n = 4 Fraktionen läßt sich praktisch nicht von einer entsprechenden Auftragung für n = 20 bis 30 unterscheiden. Dagegen nähert sich eine Auftragung nach KAMIDE der wahren Verteilung mit zunehmendem n. Die Breite der Molekulargewichtsverteilung bleibt effektiv konstant für n ≥ 10 für gleiches Gewichtsmittel des Molekulargewichtes. Eine Fraktionierung mit Umkehrung der Fraktionenfolge kommt vom theoretischen Standpunkt aus kaum vor, vorausgesetzt, daß sich Gel- und Solphase im thermodynamischen Gleichgewicht befinden.Das Verhältnis von Gewichts- zu Zahlenmittelwert des Polymerisationsgrades X̄w/X̄n der durch Refraktionierung erhaltenen Fraktionen erreicht keinen asymptotischen Wert, selbst wenn die Refraktionierung fünfmal wiederholt wird. Die Refraktionierung mit der Fraktionsgröße ρ = 1/2 erweist sich als sehr effektiv. Für ein gegebenes Polymer-Lösungsmittel-Paar läßt sich durch Computersimulation der durch successive Fällungsfraktionierung erzielbare Minimalwert von X̄w/X̄n für eine Lösung gegebener Anfangskonzentration berechnen.
    Notes: Operating conditions, including the initial concentration, the total number of fractions, n, and some refractionation procedures, in the successive precipitational fractionation (SPF) are investigated as well as the reverse-order fractionation phenomena in the case of analytical fractionation. SPF is ineffective for determining of the molecular weight distribution of the original polymer if its polydispersity is very small. The SCHULZ plot, obtained from the data for the total number of fractions, n = 4, is practically indistinguishable from the corresponding plot for n = 20 to 30. In contrast to this, the KAMIDE plot approaches the true distribution with increasing n. The breadth in the molecular weight distributions remains effectively constant for n ≥ 10, compared with the same weight-average molecular weight. The reverse-order fractionation hardly occurs, from the theoretical point of view, provided that the polymer-rich and polymer-lean phases are in thermodynamic equilibrium. The ratio of the weight- to number-average degree of polymerization, X̄w/X̄n, in the fractions obtained by refractionation procedures does not approach an asymptotic value even if the refractionation is repeated five times. The refractionation with the fraction size, ρ = 1/2 is found to be very effective. For a given pair of polymer and a solvent, the minimum value of X̄w/X̄n attainable from a solution of a given initial concentration, by SPF, can be calculated by a computer simulation technique.
    Additional Material: 17 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 173 (1973), S. 133-155 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: In früheren Arbeiten war ein Einzelpolymeres mit spezifischer Molekulargewichtsverteilung mathematisch fraktioniert worden. Es wurde jetzt versucht, die Gültigkeit der damals gezogenen Schlüsse zu belegen. Dazu wurden Polymere mit SCHULZ-ZIMM- und WESSLAU-Verteilungen, deren X̄w/X̄n-Werte von 1,05 bis 5 variierten, in Lösung gebracht und abgekühlt, um eine Fällung entsprechend der Simulationstechnik von KAMIDE und SUGAMIYA zu erreichen. Die Molekulargewichtsverteilung (MGV) der Fraktionen ist annähernd symmetrisch und läßt sich als Normalverteilung darstellen, unabhängig von der MGV des Ausgangspolymeren. Ist die MGV des Originalpolymeren sehr schief im Bereich niedriger Molekulargewichte, so erhält man eine Zweimaxima-Verteilung für eine Fraktion, die aus verhältnismäßig konzentrierter Lösung bei sehr niedrigem Gewichtsbruch p für die Fraktion erhalten wird. Wenn die Breite der MGV des Ausgangspolymeren zunimmt, so wird beim Fraktioniervorgang die MGV der Fraktionen höherer Ordnung enger und X̄w der Fraktion fällt schnell ab. Die Standardabweichung σ' für das Polymere in der polymerreichen Phase ist größer als die in der polymerarmen Phase, unabhängig von Typ und Breite der MGV des Ausgangspolymeren und der Fraktionsnummer; vorausgesetzt, daß die Fraktionsgröße klein ist. 1st die Anfangskonzentration nicht außerst niedrig, so ist das KAMIDE-Verfahren dem SCHULZ-Verfahren weitaus vorzuziehen, um die MGV des Originalpolymeren exakt aus den Fraktionierdaten zu bestimmen. Für ein gegebenes Fraktionierungsexperiment kann die doppelt logarithmische Auftragung der Polymerkonzentration in einem Niederschlag gegen X̄w durch eine gerade Linie angenahert werden.
    Notes: An attempt has been made to confirm the validity of conclusions deduced in the previous papers in which a single sample with a specific molecular weight distribution, was mathematically fractionated. Polymers with a SCHULZ-ZIMM distribution and WESSLAU distribution (ratio of the weight- to number-average degree of polymerization, X̄w/X̄n = 1,05-5) were brought into a solution, which was cooled to cause precipitation according to the simulative procedure of KAMIDE and SUGAMIYA. The molecular weight distribution (MWD) of the fractions is approximately symmetrical and can be expressed by the normal distribution function, irrespective of the MWD of the original polymer. If the MWD of the original polymer is highly skew in the lower molecular weight region, the fraction, separated from a comparatively concentrated solution at very small p, yields a doubly-peaked MWD (p is the amount of fraction expressed as weight ratio). As the width of the MWD of the original polymer increases, the MWD of the higher order fraction becomes narrower and X̄w of the fraction decreases rapidly in the fractionation process. The standard deviation, σ' for the polymer in the polymer-rich phase is larger than that in the polymer-lean phase, regardless of the type and breadth of the MWD of the original polymer, and the order of fractionation, provided that the fraction size is small. When the initial concentration is not exceedingly low, the KAMIDE method is by far preferable to the SCHULZ method for estimating accurately the MWD of the original polymer from the fractionation data. In a given fractionation run the log-log plot of polymer concentration in a precipitate vs. X̄w can be approximated by a straight line.
    Additional Material: 26 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 167 (1973), S. 287-296 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Eine successive Lösungs-Refraktionierungs-Methode (SSRF) analog der successiven Fällungs-Refraktionierungs-Methode (SPRF) von KAMIDE et al. wurde für eine 1-proz. Lösung eines Polymeren mit SCHULZ-ZIMM-Verteilung (X̄w/X̄n = 2,0; X̄w = 300) simuliert. Die Fraktionen werden mit i bezeichnet, ihre j-Unterfraktionen mit (ĩj). Dabei wurde stets ij = 15 gewählt, also z. B. (15˜1); (5˜3); (3˜5). Der Fraktioniereffekt nimmt ab in der Reihenfolge (15˜1); (5˜3); (3˜5); (0˜15), wobei (0˜15) die einfache Löslichkeitsfraktionierung in 15 Teile beschreibt. Die (3˜5)- und (5˜3)-Refraktionierungen erwiesen sich als sehr effektiv und ergaben, mit Ausnahme einiger Anfangsfraktionen, Fraktionen mit X̄w/X̄n≤1,1.Die Methode von SCHULZ und die von KAMIDE et al. zur Auswertung cumulativer Molekulargewichtsverteilungen für das Ausgangspolymere wurden verglichen anhand der berechneten Refraktionierungen. Das SCHULZsche Verfahren ist anscheinend dem von KAMIDE et al. überlegen. Die Berechnungen zeigen, daß die SSRF-Methode für analytische Zwecke nicht geeignet ist, sich aber für präparative Fraktionierungen verwenden läßt.
    Notes: A successively solutional refractionation (SSRF) method, analogous to the successively precipitational refractionation (SPRF) method proposed by KAMIDE et al., has been simulated for a 1% solution of polymer having a SCHULZ-ZIMM distribution (the ratio of the weight- to number-average degree of polymerization, X̄w/X̄n = 2,0) with X̄w = 300. The combination of the number of the fractions, i, with the number of the sub-fractions per each fraction, j, as expressed by (i˜j), were chosen so that ij was 15, such as (15˜1), (5˜3), and (3˜5). The fractionation efficiency decreases in the order: (15˜1), (5˜3), (3˜5), (0˜15), where (0˜15) denotes the simple successive solutional fractionation which yields 15 fractions as a total number of the fractions. The (3˜5) and (5˜3) type refractionations were found to be very effective, except for a few initial fractions, to obtain fractions with X̄w/X̄n≤1,1. The two methods, i.e., the SCHULZ method and KAMIDE et al. method, for evaluating the cumulative molecular size distribution of the original polymer were compared with each other by using the refractionation data (X̄w and the amount of the subfractions). The SCHULZ method is apparently advantageous over the KAMIDE et al. method. SSRF is concluded to be suitable not for analytical purposes, but for preparative purposes.
    Additional Material: 14 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 162 (1972), S. 219-233 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Gegenstand dieser Arbeit war die Untersuchung der Änderung der Feinstruktur von isotaktischem Polypropylen während der isothermen Kristallisation und die Feststellung, ob die Theorie der durch die Kristallisation induzierten Molekularfraktionierung oder die der durch die Translationsdiffusion der Polymerkette im Kristallzustand hervorgerufenen Lamellenverdichtung (Translationsdiffusionstheorie) bei dem Kristallisationsprozeß die entscheidende Rolle spielt. Mit fortschreitender Kristallisation entstehen unabhängig vom Molekulargewicht und der Molekulargewichtsverteilung bei niedriger Temperatur schmelzende Kristalle. Bei Polymeren mit hohem Molekulargewicht wird das Maximum der Wärmekapazität zu höheren Temperaturen hin verschoben; die hoch schmelzenden Komponenten entstehen im wesentlichen über den Translationsdiffusionsmechanismus. Sofern der Unterschied der Molekulargewichte zweier Komponenten einer Polymermischung nicht zu groß ist, findet man im DSC-Thermogramm einer solchen auskristallisierten Mischung ein Maximum, das in erster Näherung in der Mitte zwischen den Maximum der unter den gleichen Bedingungen wie die Mischung auskristallisierten getrennten Komponenten liegt. Sofern sich die Molekulargewichte der beiden Komponenten wesentlich unterscheiden, zeigt das DSC-Thermogramm der Mischung, daß beide Komponenten die Tendenz getrennt zu kristallisieren aufweisen. Die von KAWAI, HOSOI und KAMIDE für lineares Polyäthylen auf experimentellem Wege erhaltenen Hinweise gegen die Fraktionierungstheorie werden am Beispiel des isotaktischen Polypropylens im Detail untersucht.
    Notes: The objects of this study were to examine the change of the fine structure in isotactic polypropylene during isothermal crystallization and to determine whether the theory of molecular weight fractionation induced by crystallization or the lamellae thickening, due to longitudinal translation or sliding diffusion of polymer chains in a crystal state (sliding diffusion theory) is important in the crystallization process. As crystallization proceeds, low melting crystals are produced, irrespective of molecular weight and molecular weight distribution. For high molecular weight polymers, the peak of the thermogram shifts to higher temperatures, and the high melting components are produced mainly by the sliding diffusion mechanism. If the difference between the molecular weights of both components in a polymer blend is not too great, a peak is found in the DSC thermogram of such a crystallized blend which occurs roughly midway between those of each separately component crystallized under the same conditions as the blend. If the molecular weights of the two components differ greatly the DSC thermograms of the blend show that each component tends to crystallize separately. The experimental evidences, obtained by KAWAI, HOSOI, and KAMIDE in the case of linear polyethylene, against the fractionation theory are examined in detail for isotactic polypropylene.
    Additional Material: 13 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 173 (1973), S. 157-174 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Es werden die Arbeitsbedingungen wie die Anfangskonzentration vpo und die relative Menge p der Einzelfraktion bei der successiven Fällungsfraktionierung (SPF) aufgrund der Löslichkeit für verschiedene Polymere mit SCHULZ-ZIMM- und WESSLAU-Verteilungen untersucht, bei denen das Verhältnis von Gewichts- zu Zahlenmittelwert des Polymerisationsgrades X̄w/X̄n von 1,1 bis 5 reicht. Der Einfluß von vpo auf X̄w/X̄n der Fraktionen ist größer, wenn p niedrig ist und wenn die Fraktionen aus einem breiteren Ausgangspolymeren gewonnen werden. Mit zunehmendem p nimmt X̄w/X̄n des Polymeren in der Gelphase ab, durchläuft ein Minimum bei einem spezifischen Wert pmin und nimmt dann wieder zu, unabhängig von vpo, Type und Breite der Molekulargewichtsverteilung (MGV) des Ausgangspolymeren. Für Polymere vom SCHULZ-ZIMM-Typ verhält sich die Standardabweichung σ' der MGV der Polymeren in beiden Phasen genauso wie X̄w/X̄n, wenn p zunimmt. Für WESSLAU-Verteilungen nimmt σ' dagegen mit zunehmendem p monoton ab.Bei der successiven Fällungsfraktionierung ist es für WESSLAU-Verteilungen theoretisch unmöglich, daß σ' für die Fraktionen kleiner wird als für das Ausgangspolymere. Das X̄w/X̄n des Polymeren in der Solphase ist äußerst klein, wenn ein Polymeres mit WESSLAU-Verteilung (X̄w/X̄n = 5, X̄w = 300) mit p = 99/100 fraktioniert wird. Die Fraktionierung von Polymeren mit hohem X̄w in einem Lösungsmittel mit negativer Konzentrationsabhängigkeit von χ entspricht der in einem normalen Lösungsmittel bei höherer Ausgangskonzentration.
    Notes: Operating conditions, such as initial concentration, vpo, fraction size, p, in successive precipitational fractionation (SPE), based on solubility, are studied on various polymers having SCHULZ-ZIMM and WESSLAU distributions, the ratio of weight- to number-average degree of polymerizations, X̄w/X̄n, ranging from 1,1 to 5. The vpo dependence of X̄w/X̄n in the fraction is larger, for the fractions having smaller p and for the fractions which are separated from a broader whole polymer. As p increases, X̄w/X̄n of the polymer remaining in the polymer-rich phase decreases, passing through a minimum at a specific value of p, pmin, then increases, irrespective of vpo, the type, and breadth of the molecular weight distribution (MWD) of the original polymer. For SCHULZ-ZIMM type polymers, the standard deviation, σ', of MWD in the polymers in both phases behaves just like X̄w/X̄n with an increase in p. For the WESSLAU type polymers, on the other hand σ' decreases monotonically with increasing p.By SPF it is theoretically impossible for WESSLAU type polymers that the fractions have a smaller σ' compared to that of the original polymer. The X̄w/X̄n of the polymer in a polymerlean phase, separated from a 1,0% solution of a polymer with the WESSLAU distribution (X̄w/X̄n = 5, X̄w = 300) under the conditions of p = 99/100, is extremely small. The fractionation of polymers with large X̄w in a solvent exhibiting a negative concentration dependence of χ is equivalent with that from a more concentrated solution.
    Additional Material: 23 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 162 (1972), S. 205-218 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die mit Hilfe der Abtast-Kalorimetrie (DSC) erhaltenen charakteristischen Schmelzdiagramme von Polymeren mit hohem Molekulargewicht werden durch die während des Heizprozesses stattfindende Umgruppierung und überhitzung der semikristallinen Strukturen erheblich beeinflußt. Es ist unsere Intension, diese Einflüsse als Funktion des Molekulargewichtes darzustellen. Hierfür wurden weitgehend isotaktische Polypropylen-Fraktionen und unfraktionierte Polymere, deren Molekulargewichte im Bereich von 5,7 · 103 und 1,6 · 106 lagen, herangezogen. Bei Polymeren mit extrem niedrigem Molekulargewicht weist das Schmelzdiagramm der unter isothermen Bedingungen gewachsenen Kristalle deutlich zwei Maxima auf. Der bei der niedrigeren Temperatur auftretende Extremwert wurde im wesentlichen dem Schmelzen der Kristalle, die von vornherein im Polymeren vorlagen, zugeordnet, wohingegen der bei höherer Temperatur vom Schmelzen der Kristalle, welche sich durch Rekristallisatin der ersten Schmelze bildeten, herrührt. Die isotherme Schmelgeschwindigkeit verläft während des Temperns so langsam, daß sie mit Hilfe der DSC gemessen werden kann; sie weist einen bedeutenden überhitzungseffekt auf. Demzufolge beobachtet man in den Thermogrammen der Polymeren mit sehr niedrigem Molekulargewicht einen wesentlichen Beitrag, der durch den Umgruppierungs-Effekt geleistet wird, der der überhitzung ist hingegen vernachlässigbar. Die obigen Betrachtungen bilden einen starken Hinweis dafür, daß die experimentell ermittelten Schmelzdiagramme kaum die Struktur der ursprünglichen Polymeren widerspiegeln. Es wurde angenommen, daß die Umgruppierung beziehungsweise die überhitzung im wesentlichen in Beziehung mit der morphologischen Beschaffenheit der Kristalle, besopnders der der langen Schlaufen, und der Flexibilität der einzelnen Kettenmoleküle steht.
    Notes: The characteristic fusion profiles of high polymers obtained by differential scanning calorimetry (DSC) are remarkably influenced by rearrangement and super-heating of the semicrystalline structures during the heating process. Our intension is to correlate the above mentioned, phenomena with the molecular weight of the polymers. Highly isotactic polypropylene fractions and unfractionated polymers with molecular weights ranging from 5.7 · 103 to 1.6 · 106, were used for this purpose. With extremely low molecular weight polymers, the isothermally grown crystals revealed a distinct, double-peaked fusion curve. The peak at the lower temperature was mainly assigned to the melting of the crystals originally present in the polymer whereas the second peak was due to the melting of the crystals originating from the recrystallization of the melt of the former. The isothermal rate of melting of the high molecular weight polymers, during annealing, is slow enough to be measured by DSC, and shows a prominent superheating effect. Consequently, a large contribution from the effect of rearrangement is seen in the thermograms of very low molecular weight polymers, but the effect of superheating is negligible. The above strongly suggest that the fusion curve obtained experimentally represents hardly the fine structures of the original polymer. The morphology of the crystals, especially the long loops, as well as the local viscosity around a molecular chain was speculated to be mainly attributable to the occurrence of rearrangement and/or superheating.
    Additional Material: 15 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Publication Date: 2010-04-14
    Print ISSN: 0021-8561
    Electronic ISSN: 1520-5118
    Topics: Agriculture, Forestry, Horticulture, Fishery, Domestic Science, Nutrition , Process Engineering, Biotechnology, Nutrition Technology
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  • 9
    Publication Date: 2019
    Description: The OTOA gene (Locus: DFNB22) is reported to be one of the causative genes for non-syndromic autosomal recessive hearing loss. The copy number variations (CNVs) identified in this gene are also known to cause hearing loss, but have not been identified in Japanese patients with hearing loss. Furthermore, the clinical features of OTOA-associated hearing loss have not yet been clarified. In this study, we performed CNV analyses of a large Japanese hearing loss cohort, and identified CNVs in 234 of 2262 (10.3%, 234/2262) patients with autosomal recessive hearing loss. Among the identified CNVs, OTOA gene-related CNVs were the second most frequent (0.6%, 14/2262). Among the 14 cases, 2 individuals carried OTOA homozygous deletions, 4 carried heterozygous deletions with single nucleotide variants (SNVs) in another allele. Additionally, 1 individual with homozygous SNVs in the OTOA gene was also identified. Finally, we identified 7 probands with OTOA-associated hearing loss, so that its prevalence in Japanese patients with autosomal recessive hearing loss was calculated to be 0.3% (7/2262). As novel clinical features identified in this study, the audiometric configurations of patients with OTOA-associated hearing loss were found to be mid-frequency. This is the first study focused on the detailed clinical features of hearing loss caused by this gene mutation and/or gene deletion.
    Electronic ISSN: 2073-4425
    Topics: Biology
    Published by MDPI
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
    Publication Date: 1997-10-01
    Print ISSN: 0038-1101
    Electronic ISSN: 1879-2405
    Topics: Electrical Engineering, Measurement and Control Technology , Physics
    Published by Elsevier
    Location Call Number Expected Availability
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