ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Phosphonium Hydrogendichlorides, I Preparation and Properties of Phosphonium HydrogendichloridesPhosphonium hydrogendichlorides of general formula [RR′PCl2]+ [ClHCl]- (1) and [RPCl3]+ [ClHCl]- (5) as well as of the bifunctional type [P(R)Cl2—R′ — P(R)Cl2]2+ 2[ClHCl]- (6) are obtained by differnt methods as well crystallized compounds, which are extremely sensitive toward moisture. Their structures are confirmed by spectroscopic methods and conductivity measurements. - It is shown that the stability of the phosphonium ion is increased by the +M-effect of R, thus favouring the formation of [ClHCl]-. Some reactions of 1 and 5 are described. On loosing HCl, they give the corresponding Phosphoranes RR′PCl3 (3) and RPCl4 (4). This reaction is reversible. By reaction with HBr, 1 and 5 are converted into the bromophosphoranes RR′PBr3 (8) and RPBr4 (9), while phosphonium hydrogendibromides [P(R)Br2—R′—P(R)Br2]2+ 2[BrHBR]- (7) are obtained from 6.
Notes:
Phosphonium-hydrogendichloride der Zusammensetzung [RR′PCl2]+ [ClHCl]- (1) und [RPCl3]+ [ClHCl]- (5) bzw. des bifunktionellen Typs [P(R)Cl2—R′ — P(R)Cl2]2+ 2[ClHCl]- (6) erhält man als extrem hydrolyseempfindliche, gut kristallisierende Stoffe nach verschiedenen Methoden. Ihre Konstitution wird durch spektroskopische Untersuchungen und Leitfähigkeitsmessungen sichergestellt. - Es wird gezeigt, daß der +M-Effekt von R die Stabilität des Phosphonium-Ions erhöht und dadurch die Bildung von [ClHCl]- begünstigt. Einige Reaktionen von 1 und 5 werden beschrieben. So erhält man aus ihnen durch HCl-Entzug die entsprechenden Phosphorane RR′PCl3 (3) und RPCl4 (4). Diese Reaktion ist reversibel. Die Umsetzung mit HBr führt bei 1 und 5 zu den Bromphosphoranen RR′PBr3 (8) und RPBr4 (9), bei 6 hingegen zu Phosphonium-hydrogendibromiden [P(R)Br2—R′ — P(R)Br2]2+ 2[BrHBr]- (7).
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811141103
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