ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Homolytic Fragmentation in the Photolysis of Aryldiazonium SaltsThe photolysis of 4-benzyloxy-(4a), 4-(p-methoxy-benzyloxy)-(4b) and 4-benzhydryloxy benzenediazonium (4c) tetrafluoroborates in methanol under nitrogen and at λ 〉 300 nm were studied. Only the benzyloxy derivate gives rise to the products of the normal ionic and homolytic substitution. Besides this, the diazonium salts 4b and 4c are cleaved giving the arylmethyl radicals 9b and 9c and 1-carbena-cyclohexadien-4-on, which partly combine, and partly abstract hydrogen from the methanol solvent. Moreover, the aryl-methyl radicals are oxidized by the parent aryldiazonium compounds, giving arylmethyl carbonium ions which react with methanol to the products of an apparent ionic fragmentation. An ionic fragmentation occurs, if at all, to a very small extent.
Notes:
Die Photolyse von 4-Benzyloxy-(4a), 4-(p-Methoxy-benzyloxy)-(4b) und 4-Benzhydryloxy-benzoldiazonium-tetrafluoroborat (4c) wurde in Methanol unter Stickstoff bei λ 〉 300 nm untersucht. Beim Benzyloxy-Derivat 4a entstehen nur die Produkte der normalen ionischen und radikalischen Substitution. Die Diazoniumsalze 4b und 4c fragmentieren außerdem in die Arylmethylradikale 9b und 9c und 1-Carbena-cyclohexadienon-(4) 12, die teilweise kombinieren sowie mit dem Methanol unter H-Abstraktion reagieren. Die Arylmethylradikale 9b und 9c werden außerdem von dem betreffenden Aryldiazoniumsalz su den Arylmethylkationen oxidiert, die mit Methanol Produkte einer scheinbaren ionischen Fragmentierung bilden. Eine ionische Fragmentierung von 4-Arylmethyloxy-phenylkationen tritt allenfalls in ganz geringem Umfange auf.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19773190119
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