ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparation and Spectroscopic Characterization of Nonahalogenodiiridates(III), [Ir2X9]3-, X = Cl, BrThe pure nonahalogenodiiridates(III), A3[Ir2X9] (A = K, Cs, tetraalkylammonium; X = Cl, Br) have been prepared. They are formed from the monomer hexahalogenoiridates(III) which are bridged to confacial bioctahedral complexes by ligand abstraction in less polar organic solvents. The IR and Raman spectra exhibit bands in three characteristic regions; at high wavenumbers stretching vibrations with terminal ligands ν(Ir-Clt): 360-300, ν(Ir-Brt): 250-220; in a middle region with bridging ligands ν(Ir-Clb): 290-235, ν(Ir-Brb): 205-190 cm-1; the deformation bands are observed at distinct lower frequencies. The distance between ν(Ir-Xt) and ν(Ir-Xb) increases with decreasing size of the cations. The electronic spectra measured at thin films of the pure complex salts at 10 K show some intensive charge transfer transitions in the UV and one or two weak d—d bands in the visible region.
Notes:
Die Nonahalogenodiiridate(III), A3[Ir2X9] (A = K, Cs, Tetraalkylammonium; X = Cl, Br), sind in reiner Form dargestellt worden. Sie bilden sich aus den monomeren Hexahalogenoiridaten(III), die durch Ligandenabspaltung in wenig polaren organischen Lösungsmitteln zu flächenverknüpften Dioktaedern verbrücken. Die IR- und Ramanspektren zeigen Banden in drei charakteristischen Frequenzbereichen; bei hohen Wellenzahlen die Valenzschwingungen mit terminalen Liganden ν(Ir-Clt): 360-300, ν(Ir-Brt): 250-220; im mittleren Bereich mit verbrückenden Liganden ν(Ir-Clb): 290-235, ν(Ir-Brb): 205-190 cm-1; die Deformationsschwingungen werden bei deutlich niedrigeren Frequenzen beobachtet. Der Abstand zwischen ν(Ir-Xt) und ν(Ir-Xb) nimmt mit abnehmender Größe der Kationen zu. Die an dünnen Filmen der reinen Komplexsalze bei 10 K registrierten Elektronenspektren zeigen im UV-Bereich einige intensive Charge-Transfer-Übergänge, im sichtbaren Gebiet ein oder zwei schwache d—d-Banden.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855301118
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