ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Mechanism of the Dakin-West Reaction, II. Kinetics and Mechanism of the Dakin-West Reaction of N-Acyl-sec-amino AcidsThe rates of the Dakin-West reaction of the N-acyl-sec-amino acid 1 and the oxazolium 5-olate 2 formed from 1 have been measured in acetic anhydride. The reaction rate depends upon the concentration of acetic acid and allows the separation of three parallel reactions (kc, ka, kh). One of the rate-determining steps along the two main reaction paths (with ka and kc) is the competition of two nucleophiles, acetate and the carbanion 14, for the acetyl derivative of 2. Only one path, kc, is catalyzed by pyridine. The influence of acetic acid reveals that 2 is an intermediate. The effects of temperature and substituents were investigated. The kinetic results indicate basic differences compared to the Dakin-West reaction of the azlactones.
Notes:
Geschwindigkeitsmessungen bei der Dakin-West-Reaktion der N-Acyl-sek.-aminosäure 1 und des daraus hervorgehenden Oxazolium-5-olats 2 in Acetanhydrid lassen aufgrund der Abhängigkeit von der Essigsäure-Konzentration drei Parallelreaktionen erkennen (kc, ka, kh). Bei den Hauptwegen mit ka und kc ist einer der geschwindigkeitsbestimmenden Schritte die Konkurrenz zweier Nucleophile (Acetat und Carbanion 14) um acetyliertes 2. Nur der Weg kc wird durch Pyridin katalysiert. Der kinetische Essigsäure-Einfluß gestattet den Zwischenstufen-Nachweis für 2. Temperatur- und Substituenteneffekt werden untersucht. Die Kinetik der Reaktion weist charakteristische Unterschiede zur Dakin-West-Reaktion der Azlactone auf.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711041128
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