ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Blockcopolymerisation des Styrols (S) mit Methacrolein (M), mit Azoisobuttersäurenitril als Initiator, dient zur Bestimmung der Copolymerisationsparameter rS = 0,15 und rM = 0,55 (QM = 1,50, eM = 0,78). Zur Aufklärung der Struktur der Copolymerisate wird die quantitative IR-Spektroskopie im Bereich von 4000 bis 450 cm-1 verwendet. Neben den Methacrolein-Grundbausteinen, die Aldehydgruppen besitzen, können die Copolymerisate auch cyclische Hemiacetal-Strukturen enthalten, welche durch die Reaktion der Carbonylgruppen der benachbarten Methacrolein-Grundbausteine entstehen. Die Absorption des Carbonyls bei 1722 cm-1 zeigt, daß bis zu 30 Mol-% Methacrolein im Copolymerisat, fast alle Methacrolein-Grundbausteine freie Aldehydgruppen enthalten. Der Anteil der cyclischen Strukturen nimmt mit steigender Konzentration des Methacroleins im Copolymerisat zu. Die Versuchsergebnisse entsprechen der statistischen Theorie über die Sequenzverteilung. Die Verschiebung der Absorptionsbande des Styrols von 540 cm-1 nach höheren Wellenzahlen wird untersucht und mit der Sequenzlänge-Verkürzung der Styrolgrundbausteine in Zusammenhang gebracht. Es wird festgestellt, daß die Intensität der Styrolbande bei 760 cm-1 von der Verteilung der MSM-Triaden und der Struktur des Copolymerisats abhängt.
Notes:
The method of azoisobutyronitrile (AIBN)-initiated bulk copolymerization of styrene (S) and methacrolein (M) was employed to determine the monomer reactivity ratios rS = 0.15 and rM = 0.55 (QM = 1.50, eM = 0.78). Quantitative IR spectroscopy in the region of 4000-450 cm-1 was used to elucidate the structure of copolymers. In addition to methacrolein units containing aldehyde groups, the copolymers may also contain cyclic hemiacetal structures formed by the reaction of the carbonyls of the neighboring methacrolein units. The carbonyl absorption at 1722 cm-1 showed that, up to 30 mole-% methacrolein in the copolymer, almost all methacrolein units have free aldehyde groups. The number of cyclic structures increases with the concentration of methacrolein in the copolymer. The experimental data are in agreement with the statistical theory on the sequence length distribution. The shift of the styrene band at 540 cm-1 to higher wavenumber was investigated and related to the shortening of sequence length of the styrene units. The intensity of the styrene band at 760 cm-1 was related with the distribution of the MSM triads and the copolymer structure.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021640123
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