ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Inorganic Reactions of the Clusters FeCo2S(CO)9, HFe2CoS(CO)9, and H2Fe3S(CO)9The clusters FeCo2S(CO)9 (1), HFe2CoS(CO)9 (2), and H2Fe3S(CO)9 (3) were investigated with respect to metal exchange, nitrosation, and reactivity of the anionic clusters obtained towards diverse organoelement halides. The metal exchange reagent Fe(CO)42- caused the conversion of 1 into 2 and of FeCoMoSCp(CO)8 (4) into HFe2MoSCp(CO)8 (5). NiCp2 converted 3 to HFe2NiSCp(CO)6 (6) and FeNi2SCp2(CO)3 (7). With HNO2, like the known Fe2CoS(CO)8NO (8) from 2, HFe3S(CO)8NO (9) was accessible from 3. A structure determination of 8 confirmed the true isosterism of this complex with 1 and the dianion of 3 due to the very small influences upon variation of the metal atoms, the charge, and the ligands. By reaction of K2Fe3S(CO)9 with main group element halides the doubly bridged clusters Fe3(S,X)(CO)9 (10, X = μ2-SnMe2; 11, X = μ3-PPh, -PTol, -AsMe, -S, -SO) were formed. The noble metal reagents [R3P · MHal]n with M = Cu, Ag, Au allowed a cluster expansion starting from the anions of the hydrido metal clusters forming sulfur-bridged tetra- and pentanuclear clusters with Fe3Cu, Fe2CoAu, Fe2NiAu as well as Fe3Cu2 Fe3Ag2, and Fe3Au2 frameworks. The structure determination of (Ph3PAu)2Fe3S(CO)9 (16) yielded indications concerning the mechanism of the cluster expansion reaction.
Notes:
Die Cluster FeCo2S(CO)9 (1), HFe2CoS(CO)9 (2) und H2Fe3S(CO)9 (3) wurden untersucht bezüglich des Metallaustauschs, der Nitrosierung und der Reaktionen der daraus zugänglichen Anionencluster mit verschiedenen Organo-Element-Halogeniden. Das Metallaustausch-Reagenz Fe(CO)42- führte zur Umwandlung von 1 in 2 und von FeCoMoSCp(CO)8 (4) in HFe2MoSCp(CO)8 (5). NiCp2 überführte 3 in HFe2NiSCp(CO)6 (6) und FeNi2SCp2-(CO)3 (7). Mit HNO2 war, wie aus 2 das bekannte Fe2CoS(CO)8NO (8), aus 3 HFe3S(CO)8NO (9) zugänglich. Eine Strukturanalyse von 8 belegte die echte Isosterie dieses Komplexes mit 1 und dem Dianion von 3 durch sehr geringe Einflüsse bei Variation der Metallatome, der Ladung und der Liganden. Durch Umsetzung von K2Fe3S(CO)9 mit Hauptgruppenelement-Halogeniden entstanden die doppelt-verbrückten Cluster Fe3(S,X)(CO)9 (10, X = μ2-SnMe2; 11, X = μ3-PPh, -PTo1, -AsMe, -S, -SO). Die Edelmetall-Reagenzien [R3P · MHal]n mit M = Cu, Ag, Au ermöglichten die Cluster-Expansion ausgehend von den Anionen der Hydridometallcluster, wobei schwefelverbrückte Vier- und Fünfkerncluster mit Fe3Cu-, Fe2CoAu-, Fe2NiAu- sowie Fe3Cu2-, Fe3Ag2- und Fe3Au2-Gerüsten gebildet wurden. Die Strukturanalyse von (Ph3PAu)2Fe3S(CO)9 (16) lieferte Indizien zum Mechanismus der Clusteraufbaureaktion.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851181227
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