ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Total Synthesis of the Macrodiolide (+)-ConglobatinThe title compound 1 was prepared in 15 steps from meso-2,4-dimethylglutaric anhydride (17) in an overall yield of 0.5%. The first part of the synthesis followed the preparation of the Prelog-Djerassi lactonic acid as described by Bartlett(13), except that one of the intermediates was obtained in optically active form (ca. 77% ee) by enzymatic hydrolysis of an achiral meso diester. The cyclisation presented special problems, and was finally achieved in two steps via a dimerisation and ring closure procedure. Because of the apposite sign of the optical rotation of the natural and of the synthetic product, the previous assignment of the absolute configuration(2) had to be corrected. The synthetic (+)-1 [like the natural (-)-1] did not show antimicrobial activity.
Notes:
Die Titelverbindung 1 wurde über 15 Stufen mit 0.5% Gesamtausbeute aus meso-2,4-Dimethylglutarsäureanhydrid (17) hergestellt. Der erste Teil der Synthese folgte dabei der Prelog-Djerassi-Lacton-Synthese von Bartlett, außer daß eines der Zwischenprodukte durch enzymatische Hydrolyse eines achiralen meso-Diesters in optisch aktiver Form (ca. 77% ee) hergestellt wurde. Besondere Schwierigkeiten bereitete die Cyclisierung, die in zwei Schritten, Dimerisierung und Ringschluß, durchgeführt werden mußte. Aufgrund des entgegengesetzten Drehsinnes von natürlichem und synthetisiertem Produkt mußte die ursprüngliche Zuordnung der absoluten Konfiguration(2) korrigiert werden. Wie das natürliche (-)-1 hatte auch das synthetisierte (+)-1 keine antimikrobielle Aktivität.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198619861204
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