ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Polyspiranes, 161.2). - Cascade Rearrangements, 111.2). - Synthesis, Structure, Conformation, and Dynamics of Heptacyclo-[19.3.0.01,5.05,9.09,13.013,17.017,21]tetracosane ([6.5]Coronane)[6.5]Coronane (2) was synthesized by addition of allylmagnesium bromide to ketone 7, rearrangement of the resulting homoallyl alcohol 8a to diene 9, hydrozirconization of 9 followed by bromination to give 11, and finally radical cyclization of 11. A direct cyclization of 9 using tri(n-butyl)tin hydride failed. 2 is all-cis-configurated, adopts a chair conformation in the crystal state and in solution and exhibits an extremely low barrier of inversion (ΔG173≠ 8.6 kcal/mol).
Notes:
[6.5]Coronan (2) wurde durch Addition von Allylmagnesiumbromid an das Keton 7, Umlagerung des resultierenden Homoallyl-alkohols 8a in das Dien 9, Hydrozirconierung von 9, nachfolgende Bromierung zu 11 und schließlich radikalische Cyclisierung von 11 hergestellt. Eine direkte Cyclisierung von 9 mit Tri(n-butyl)zinnhydrid gelang nicht. 2 ist all-cis-konfiguriert, liegt im Kristall wie in Lösung in einer Sesselkonformation vor und invertiert extrem leicht (ΔG173≠〈 8.6 kcal/mol).
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881211216
Permalink