ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Studies on Seven-Membered Ring Systems, X. Conformational Aspects of the 2-Carboxy-tribenzotropylium lonThe reaction of (-)- and (+)-9e-hydroxy-9H-tribenzo[a.c.e]cycloheptene-2-carboxylic acid [(-)- and (+)-1b] with methanol/sulfuric acid giving (-)- and (+)-9e-methoxy-2-methoxycarbonyl-9H-tribenzo[a.c.e]cycloheptene [(-)- and (+)-4] proceeds under retention of conformation and partial retention of configuration. Similarly the (+)-acetate 5b is obtained by acetolysis of (+)-9e-[p-toluenesulfonyloxy]-9H-tribenzo[a.c.e]cycloheptene (+)-5a], where racemisation is the predominant process. These results are discussed by assuming a chiral, boat-shaped and rapidly inverting tribenzotropylium ion 2b.
Notes:
Die Umsetzung von (-)- und (+)-9e-Hydroxy-9H-tribenzo[a.c.e]cyclohepten-2-carbonsäure [(-)- und (+)-1b] mit Methanol/Schwefelsäure ergibt unter Konformations- und teilweiser Konfigurationserhaltung (-)- und (+)-9e-Methoxy-9H-tribenzo[a.c.e]cyclohepten-2-carbonsäuremethylester [(-)- und (+)-4]. Analog verläuft die Acetolyse des (+)-9e-[p-Toluolsulfonyloxy]-9H-tribenzo[a. c.e]cycloheptens [(+)-5a] zum Acetat (+)-5b, wobei jedoch weitgehend Racemisierung eintritt. Diese Ergebnisse werden mit der Annahme eines chiralen und schnell umklappenden Tribenzotropylium-Ions 2b diskutiert.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19717540110
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