ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Transition Metal Phosphido Complexes. XI. Diphosphene Complexes of the Type (R3P)2Ni[η2-(PR′)2] and Phosphido-Bridged Nickel(I) Complexes of the Type [R3PNiP(SiMe3)2]2(Ni—Ni)From reactions of complexes of the type (R3P)2NiCl2 1 (R = Me a, Et b, nBu c, iBu d, Ph e, iPr f, Cy g) with LiP(SiMe3)2 in a 1:2 molar ratio the diphosphene complexes (R3P)2Ni[η2-(PSiMe3)2] 4a-c and the phosphido-bridged nickel(I) complexes [R3PNiP(SiMe3)2]2 (Ni—Ni) 7a-g are available. Using low temperature n.m.r. measurements the monosubstitution products (R3P)2NiClP(SiMe3)2 2a-c and the nickel(0) diphosphane complexes R3PNi[η1-P2(SiMe3)4] 6a-g can be detected as intermediates. In reactions in a 1:1 molar ratio the formation of the diphosphorus complexes [(R3P)2Ni]2P2 9b, 9c is n.m.r. spectroscopically detectable. 1b reacts with LiP(SiMe3)CMe3 to give first the nickel(0) diphosphane complex Et3PNi[η1-P(SiMe3)CMe3—P(SiMe3)CMe3] 10, which can be isolated at low temperatures, finally yielding (Et3P)2Ni[η2-(PCMe3)2] 11 and [Et3PNiP(SiMe3)CMe3]2 (Ni—Ni) 12. 11 as well as (Et3P)2Ni[η2-(PPh)2] 14 can also be obtained reacting 1b with R′P(SiMe3)2 (R′ = CMe3, Ph). The best yields of diphosphene complexes result from [2+1] cyclocondensation reactions of 1a-c with P2(SiMe3)4 to give 4a-c and of 1b with [P(SiMe3)CMe3]2 to give 11. N.m.r. and mass spectral data are reported.
Notes:
Durch Umsetzungen von Komplexen des Typs (R3P)2NiCl2 1 (R = Me a, Et b, nBu c, iBu d, Ph e, iPr f, Cy g) mit LiP(SiMe3)2 im Molverhältnis 1:2 sind die Diphosphenkomplexe (R3P)2Ni[η2-(PSiMe3)2] 4a-c und die phosphidoverbrückten Nickel(I)-Komplexe [R3PNiP(SiMe3)2]2 (Ni—Ni) 7a-g zugänglich. Als Zwischenstufen können dabei durch Tieftemperatur-NMR-Messungen die Monosubstitutionsprodukte (R3P)2NiClP(SiMe3)2 2a-c und die Nikkel(0)-Diphosphankomplexe R3PNi[η1-P2(SiMe3)4] 6a-g nachgewiesen werden. Bei Umsetzungen im Molverhältnis 1:1 ist die Bildung der Diphosphorkomplexe [(R3P)2Ni]2P2 9b, 9c NMR-spektroskopisch nachweisbar. 1b reagiert mit LiP(SiMe3)CMe3 über den bei tiefen Temperaturen isolierbaren Nickel(0)-Diphosphankomplex Et3PNi[η1-P(SiMe3)CMe3—P(SiMe3) CMe3] 10 zu (Et3P)2Ni[η2-(PCMe3)2] 11 und zu [Et3PNiP(SiMe3)CMe3]2 (Ni—Ni) 12. 11 ist ebenso wie (Et3P)2Ni[η2-(PPh)2] 14 auch aus 1b und R′P(SiMe3)2 (R′ = CMe3, Ph) erhältlich. Die besten Ausbeuten an Diphosphenkomplexen ergeben [2+1] Cyclokondensationsreaktionen von 1a-c mit P2(SiMe3)4 zu 4a-c und von 1b mit [P(SiMe3)CMe3]2 zu 11. NMR-spektroskopische und massenspektrometrische Daten werden mitgeteilt.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19875460307
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