ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Structure Reactivity Correlations in Coordinatively Unsaturated Chelate Complexes. I. Spectrophotometric Equilibrium Investigations on the Effect of the Equatorial Ligand Substituents on the Adduct Formation of Planar Bis(3-oxo-l-enaminato)nickel(II) Chelates with Pyridine.The effect of the equatorial ligand substituents R, R1, and R2 on the ability of the diamagnetic planar nickel(II) chelates I, II, and III to form paramagnetic, octahedral bis(adducts) with pyridine is examined by determination of equilibrium constants (and thermodynamic data) for the equilibrium (1) using spectrophotometric and (in part) magnetic methods. Several new compounds of the types I and II are synthesized and characterized by visible and 1HNMR spectra. Some different methods for computing the photometric measurements of simple equilibria are compared. The K values vary from 〈10-4 to 〉 105 l2 mol-2 in dependence on the ligand substituents. The distinct influence of the peripherhal substituents R1/R2 correlates with their inductive effect. The N-substituents R act mainly on the field strength of the equatorial ligands.
Notes:
Der Einfluß der äquatorialen Ligandsubstituenten R, R1 und R2 auf die Tendenz diamagnetisch-planarer Nickel(II)-chelate der Typen I, II und III zur Bildung paramagnetischer, oktaedrischer Bis(addukte) mit Pyridin wird durch spektrophotometrische und (zum Teil) magnetische Bestimmung der Gleichgewichtskonstanten (und thermodynamischer Daten) für das Gleichgewicht (1) untersucht. Einige neue Verbindungen der Typen I und II werden synthetisiert und durch sichtbare sowie 1HNMR-Spektren charakterisiert. Unterschiedliche Methoden zur Auswertung der photometrischen Messungen bei einfachen Gleichgewichten werden verglichen. In Abhängigkeit von den Ligandsubstituenten variieren die K-Werte von 〈 10-4 bis 〉 105 l2 mol-2. Der ausgeprägte Einfluß der peripheren Substituenten R1/R2 korreliert mit ihrem induktiven Effekt. Die N-Substituenten wirken hauptsächlich auf die Feldstärke der äquatorialen Liganden.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824850115
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