ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions with Silyl Azides, 4. Cyclopropyl IsocyanatesCyclopropanecarbonyl chloride reacts with diphenyldiazidosilane (1) to yield cyclopropyl isocyanate (3), and 1,2-cyclopropanedicarboxylic anhydride (8) reacts with trimethylsilyl azide (10) to give trimethylsilyl 2-isocyanato-1-cyclopropanecarboxylate (11). In an analogous way, but with pyridine as catalyst, trimethylsilyl cis-2-isocyanato-1,2-dimethyl-1-cyclopropanecarboxylate (12) is formed. 12 is much less stable, in chemical and thermal sense, than compound 11. Thus pyridine induces decarboxylation and ring expansion with formation of 3,5-dimethyl-2-(trimethylsilyloxy)pyrrole (15), which in turn is reversibly isomerized to 3-5-dimethyl-1-trimethylsilyl-3-pyrrolin-2-one (16).
Notes:
Die Umsetzung von Cyclopropancarbonylchlorid mit Diphenyldiazidosilan (1) führt zu Cyclopropylisocyanat (3) und die Umsetzung von 1,2-Cyclopropandicarbonsäure-anhydrid (8) mit Trimethylsilylazid (10) zu 2-Isocyanato-1-cyclopropancarbonsäure-trimethylsilylester(11). Auf analoge Weise, jedoch nur unter Katalyse von Pyridin, entsteht auch der cis-2-Iso-cyanato-1,2-dimethyl-l-cyclopropancarbonsäure-trimethylsilylester (12), der chemisch und thermisch wesentlich weniger stabil ist als 11. So bewirkt Pyridin Decarboxylierung und Ringerweiterung zum 3,5-Dimethyl-2-(trimethylsilyloxy)pyrrol (15), das seinerseits reversibel zu 3,5-Dimethyl-1-trimethylsilyl-3-pyrrolin-2-on (16) isomerisiert wird.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731061134
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