ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Structural Chemical Investigations on Compounds with Formal , and Heteroallene UnitsX-ray structures and syntheses of an (alkylidenamino)sulfonium salt (8), of an (alkylidenamino)-phosphonium salt (9c), and of a sulfimidophosphonium salt (10) are reported. These compounds which can formally be regarded as heteroallenes , , and , resp., are bent pseudoallenes in the crystal. The C—N—S bond angle of 8 is 118°. The positive charge is located on sulfur. According to 13C DNMR measurements 8 is bent also in solution. The bond angle of the C—N—P unit in solid 9c is 128°. The positive charge is delocalized between P and N. The activation energy of the geometrical isomerization around the C=N double bond in 9a, e in solution has been measured by dynamic 13C NMR spectroscopy to be ΔGTc≠ = 32.5 and 30.6 ± 1 kJmol-1, respectively. The S—N—P bond angle in 10 is 124°. The positive charge is delocalized between S and P.
Notes:
Es werden Synthesen und Röntgenstrukturanalysen eines (Alkylidenamino)sulfoniumsalzes (8), eines (Alkylidenamino)phosphoniumsalzes (9c) und eines Sulfimidophosphoniumsalzes (10) beschrieben. Diese als Heteroallene , bzw. formulierbaren Verbindungen sind im Kristall alle gewinkelte Pseudoallene. Verbindung 8 zeigt einen C-N-S-Bindungswinkel von 118°. Die positive Ladung ist am Schwefel lokalisiert. Nach 13C-DNMR-Messungen liegt 8 auch in Lösung gewinkelt vor. Der Bindungswinkel der C—N—P-Einheit in 9c beträgt im Kristall 128°. Die positive Ladung ist zwischen P und N delokalisiert. Für die Aktivierungsenergie der geometrischen Isomerisierung um die C=N-Doppelbindung in 9a, e werden in Lösung aus temperaturabhängigen 13C-NMR-Spektren δGTc≠ = 32.5 bzw. 30.6 ± 1 kJmol-1 gemessen. Der S—N—P-Bindungswinkel in 10 beträgt 124°. Die positive Ladung ist zwischen S und P delokalisiert.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150905
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