ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Es wird die Alkoholyse der Toluolsulfonate folgender alicyclischer Alkohole kinetisch und präparativ untersucht: Stereoisomere Formen von 1-Methyl-cyclohexanol-(2) und -(3), 1.4-Dimethyl-cyclohexanol-(2), 1-Isopropyl- und 1-Cyclohexyl-cyclohexanol-(2), Menthol, Isomenthol, Neoisomenthol, 1-Isopropyl- und 1-Cyclopentyl-cyclopentanol-(2), cis-cis-α- und cis-cis-β-Dekalol, trans-α-Dekalol-1c.9c.10t. Es wird erörtert, inwieweit sich die gefundenen Verhältnisse der Solvolysekonstanten in Beziehung zur Konfiguration und Konstellation setzen lassen. Dabei wird festgestellt, daß ungeachtet einiger bestehender Zusammenhänge die Solvolyse der Toluolsulfonate für Konstellations-analysen nicht brauchbar ist, dagegen sich eindeutige Beziehungen zur Konfiguration ergeben. Versuche, die experimentellen Befunde über Reaktionsgeschwindigkeiten, Aktivierungsenergien und Aktionskonstanten durch teils ergänzende, teils andersartige Modellvorstellungen zu deuten, werden unternommen. Substitution und Abspaltung bei der Solvolyse werden analytisch und präparativ eingehend untersucht und die erhaltenen Ergebnisse mit theoretischen Vorstellungen über Reaktionsmechanismen in Beziehung gesetzt. Es wird auseinandergesetzt, weshalb Konstellationsanalysen auf Grund der Verseifungsgeschwindigkeiten von Carbonsäureestern im allgemeinen wenigstens qualitativ durchführbar sind, aber auf Grund der Solvolyse von Toluolsulfonsäureestern meist versagen.
Additional Material:
24 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19596240113
Permalink