ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The stereocomplex formation, which is observed after mixing of stereoregular samples of polymethylmethacrylate (PMMA) in various solvents was studied by dielectric and viscosimetric measurements. By means of X-ray wide angle diffraction measurements of mixtures of stereoregular polymers freed from solvent it was found that the stereocomplex consists of crystalline regions. From viscosity measurements of solutions of various tacticity in comparison with swelling properties of crosslinked PMMA it is concluded that the association of isotactic and syndiotactic sequences, which is considered to be the reason for stereocomplex formation, also exists in solutions and gels of atactic PMMA. From the temperature dependence of the reduced specific viscosity, the complex dielectric constant, and the swelling we deduce that the association in microcrystalline regions leads to formation of physical crosslinks, which melt in a certain temperature range. The properties of dilute solutions prepared from mixtures of isotactic and syndiotactic PMMA and toluene can be interpreted by intermolecular association mainly. The anomalies observed in very dilute solutions are explained by intramolecular association. The properties of solutions in which association occurs are dependent on their preliminary thermal treatment and their previous history.
Notes:
Die Bildung von Stereokomplexen, die man beim Mischen von stereoregulären Polymethylmethacrylaten (PMMA) in verschiedenen Lösungsmitteln beobachtet, wurde dielektrisch und viskosimetrisch untersucht. Röntgenweitwinkelaufnahmen lösungsmittelfreier stereoregulärer Polymergemische lassen erkennen, daß die Stereokomplexe aus kristallinen Bereichen bestehen. Aus Viskositätsmessungen an Lösungen verschiedener Taktizität und dem Vergleich von Quellungseigenschaften an vernetztem PMMA kann gefolgert werden, daß die Assoziation isotaktischer und syndiotaktischer Sequenzen, die als Ursache der Stereokomplexbildung anzusehen ist, auch in Lösungen und Gelen von ataktischem PMMA auftritt. Dem Temperaturverlauf der reduzierten spezifischen Viskosität, der komplexen Dielektrizitäts-konstante und der Quellung kann man entnehmen, daß die Assoziation über mikrokristalline Bereiche zur Ausbildung physikalischer Vernetzungsstellen führt, die in einem mehr oder weniger breiten Temperaturbereich aufschmelzen. Die Eigenschaften von verdünnten Lösungen, die aus Mischungen von isotaktischem und syndiotaktischem PMMA und Toluol hergestellt werden, können mit einer vornehmlich intermolekularen Assoziation gedeutet werden. Die beobachteten Anomalien bei sehr verdünnten Lösungen aus ataktischem PMMA lassen sich mit einer intramolekular auftretenden Assoziation erklären. Die Eigenschaften der assoziierenden Lösungen sind abhängig von ihrer thermischen Vorbehandlung und Vorgeschichte.
Additional Material:
12 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1973.050290122
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