ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
The Addition of Lithium Alkanides to IminoboranesIn the presence of tmeda, lithium methanide, LiMe, can be added to the iminoboranes XB≡NtBu 1a-c (X = Me, Et, Bu) in a molar ratio of 2:1; the products are the cyclobutene-type azaboraazoniaborata ring compounds 3a-c. In solutions of 3a-c, the Li(tmeda) group undergoes a fluctuation from one N-atom to the other. The X-ray analysis shows that the Li(tmeda) group in crystalline 3a is bonded to one distinct N-atom; the 4 BN bond lengths in the nonplanar ring structure of 3a are found in a range between 142.5 and 163.3 pm; the structure is illustrated by the determination of the X-X-deformation electron density. The more stable iminoboranes 1d, e [X = tBu, N(tBu)-SiMe3], partly 1c, too, are alkylolithiated by LiR (R = Me, Bu, tBu) in a regio- and stereospecific way to give the crystalline aminoboranes R-(X)B=N(tBu)-Li(tmeda); a facile exchange of the Li(tmeda) group by electrophiles is observed. tBu2B=N-(tBu)-Li(tmeda) (2g) crystallizes in the monoclinic system with a relatively short BN double bond of 138.3 pm.
Notizen:
Die Iminoborane XB≡NtBu 1a-c (X = Me, Et, Bu) addieren in Gegenwart von tmeda Lithiummethanid LiMe im Verhältnis 2:1 unter Ausbildung der Cyclobuten-homologen Azaboraazoniaborata-Ringverbindungen 3a-c. In Lösungen von 3a-c fluktuiert die Li(tmeda)-Gruppe zwischen den Ring-N-Atomen. Die röntgenographische Bestimmung der Struktur von 3a ergibt eine an ein Ring-N-Atom fixierte Li(tmeda)-Gruppe und einen nicht planaren Vierring mit 4 ungleichen BN-Abständen zwischen 142.5 und 163.3 pm; die Beschreibung der Struktur wird durch die Bestimmung von Deformationselektronendichten ergänzt. Die stabileren Imonoborane 1d, e [X = tBu) N(tBu)-SiMe3], z. T. auch 1c, addieren die Lithiumalkanide LiR (R = Me, Bu, tBu) regio- und stereospezifisch zu den kristallinen Aminoboranen R-(X)-B=N(tBu) -Li(tmeda) mit einer elektrophil leicht austauschbaren Li(tmeda)-Gruppe. Die Verbindung tBu2B=N(tBu)-Li(tmeda) (2g) kristallisiert monoklin mit einem für eine relativ kurze BN-Doppelbindung typischen Abstand von 138.3 pm.
Zusätzliches Material:
3 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210109
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