ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Struktur von cyclisiertem cis-1,4-Polybutadien-Kautschuk (CBR) wurde mit Hilfe physikalisch-chemischer Methoden untersucht.Beim Fraktionieren typischer CBR-Proben zeigte sich in allen Fraktionen eine konstante Verteilung von ungesättigten Gruppen.In CBR, dessen Cyclisierungsgrad unter 50% lag, wurden keine Anteile an aromatischem Co-Katalysator und konjugierten Doppelbindungen gefunden. Kombinierte IR- und 13C-NMR-Analysen ermöglichten die Berechnung der mittleren Länge der polycyclischen Sequenzen, wie sie für den Cyclisierungsprozeß gefordert werden.Es wurde gefunden, daß bei einem Cyclisierungsgrad zwischen 15 und 60% die mittlere Länge zwischen drei und vier Cyclohexanringen liegt. Ein direkter Nachweis polycyclischer Sequenzen mit bis zu drei Ringen wurde durch VPC-MS-Analyse der Pyrolyseprodukte des CBR erhalten, Bruchstücke mit höherem Molekulargewicht wurden nicht gefunden.Ozonolyseuntersuchungen sowohl unter reduzierenden als auch oxidierenden Bedingungen ergaben nur die Bildung sehr großer Bruchstücke (ca. 18 Butadieneinheiten).Die gefundenen Daten untersützen den vorgschlagenen Cyclisierungsmechanismus und erklären die technischen Eigenschaften von CBR.
Notes:
Information on the structure of cyclized cis-1,4-polybutadiene (CBR) was obtained by means of extensive physico-chemical investigations.Fractionation of typical samples of CBR showed a constant distribution of unsaturations in all fractions. No presence of co-catalyst (aromatic) moiety and conjugated double bonds was found in CBR having a degree of cyclization lower than 40%. Combined IR and 13C-NMR analysis allowed to calculate the average length of the polycyclic sequences postulated by the cyclization process.The average length was found to range between three and four cyclohexane rings for a cyclization extent ranging from 15 to 60%.Direct evidence of polycyclic sequences having up to three rings was collected by vapour-phase-chromatograph-mass-spectroscopy (VPC-MS) analysis of the products coming from the pyrolysis of CBR: fragments having higher molecular weight were not detected by our work.Ozonolysis experiments, performed under both reducing and oxidizing conditions, showed only the formation of very large fragments(about 18 butadiene units).The collected data support the cyclization mechanism proposed and account for the technological properties of CBR.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1980.050880102
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