ISSN:
1434-4475
Keywords:
Hammet parameter
;
Kinetics
;
Mechanism
;
Thermodynamic parameters
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Die Kinetik der Reaktion von drei substituierten Acetophenonen mit Bromsuccinimid in Perchlorsäure in Gegenwart von Quecksilberacetat wurde untersucht. Die Reaktion war von nullter Ordnung gegenüberNBS, erster Ordnung gegenüber den Ketonen und [H+]. Mögliche Mechanismen der Reaktion werden diskutiert und auch eine Geschwindigkeitsgleichung wird abgeleitet. Es wurden die thermodynamischen Parameter der Reaktion bestimmt und auch einHammet'scher ϖ-Wert (+0,6) für die Oxidation der Methylarylketone ermittelt.
Notes:
Abstract The kinetics of the reaction of three substituted acetophenones withN-Bromosuccinimide was studied in perchloric acid media in presence of mercuric acetate. The reactions were found to be zero order with respect toNBS while the order with respect to ketones and [H+] was found to be unity. The addition of succinimide mercuric acetate and sodium perchlorate has no effect on the rate of oxidation and the rate increases with the decrease in dielectric constant of the medium. Kinetic investigations have revealed that the order of reactivity ism-nitroacetophenone 〉 p-chloroacetophenone 〉 p-methylacetophenone. TheArrhenius equation has been found to be valid in the temperature range 35–55°. Thermodynamic parameters have been calculated. Mechanistic pathways of the reactions are discussed and a rate equation is derived.Hammett's plot gives a ϖ value of +0.60 for methyl-aryl-ketones.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00909670
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