ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Die Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten dritter Ordnung der Reaktion von Bromcyan mit substituierten Anilinen unter dem katalytischen Einfluß von Wasser wurden in wäßrigem Aceton bestimmt. Die langsamste Stufe der Reaktion ist der nucleophile Angriff des Anilins an ein Assoziat aus Bromcyan und Wasser. Die Reaktion verläuft wahrscheinlich über einen Sechszentren-Übergangszustand, wie aus dem Studium der elektronischen und sterischen Effekte und dem fehlenden Einfluß der Lösungsmittelpolarität sowie den scheinbaren Aktivierungsparametern hervorgeht. Die in diesem Prozeß gebildeten Arylcyanamide tautomerisieren zu Arylcarbodiimiden, welche ein weiteres Molekül Anilin in katalytischer Gegenwart von Wasser addieren und Diarylguanidine ergeben. Für diese zweite Stufe wurde ebenfalls ein Sechszentren-Übergangszustand anhand der elektronischen, sterischen und Lösungsmitteleffekte sowie der scheinbaren Aktivierungsparameter wahrscheinlich gemacht.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19753170605
Permalink