ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Stereoisomerization of Ketene IminesBarriers to racemization in solution of the ketene imines 1a-y and X-ray structures of the ketene imines 1s and z are described. Similar to allenes all ketene imines have dihedral angles of 90° between the C-and N-substituents. The barriers to racemization range from 30 to 63 kJmol-1 and are lowered by electron attracting substituents on C and N. The barriers of m-and p-substituted N-arylketene imines give a linear Hammett correlation with σ- constants. N-Arylketene imines racemize through inversion at nitrogen and simultaneous rotation of the aryl group around the N- aryl bond.
Notes:
Es werden Racemisierungsbarrieren der Ketenimine 1a-y in Lösung und Röntgenstrukturanalysen der Ketenimine 1s und z beschrieben. Alle Ketenimine haben ein allenartig gewinkeltes Molekülgerüst mit Torsionswinkeln von 90° zwischen den C- und N-Substituenten. Die Racemisierungsbarrieren (ΔG≠) liegen zwischen 30 und 63 KJmol -1 und werden durch elektronenziehende Substituenten am C- und N-Ende erniedrigt. Die Racemisierungsbarrieren m-und p-substituierter N-Arylketenimine korrelieren nach Hammett linear mit σ- - Werten. N-Arylketenimine racemisieren durch inversion am Stickstoff und synchrone Rotation des Arylrestes um die N-Arylbindung.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811141203
Permalink
