ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Für substituierte N-Methylaniline wurden die Nucleophiliekonstanten und die Geschwindigkeitskonstanten ihrer durch Phenolkatalysierten Addition an Phenylcyanat bestimmt. Bei der letztgenannten Reaktion konkurriert die Addition von Phenol an Phenylcyanat, die durch die substituierten N-Methylaniline katalysiert wird. Beide Additionen werden durch die Nucleophilie der Amine beeinflußt. Für die Amin-Addition ist der nucleophile Angriff an die Cyanatgruppe und für die Phenol-Addition die Stärke des Phenol-Amin-Assoziats entscheidend. Die elektronischen Gesamteffekte werden durch die Beziehungen \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} {\rm lg}\frac{{{\rm k}_{{\rm YY'Y''}}}}{{{\rm k}_{{\rm HHH}}}} = 1,15\,\sigma _{\rm Y}^{\rm 0} + 1,30\,\sigma _{{\rm Y'}}^{\rm 0} - 2,64\,\sigma _{{\rm Y''}}^{\rm 0} \,{\rm f\ddot ur\, die\, Amin- Addition\, und} \\ {\rm lg}\frac{{{\rm k'}_{{\rm YY'Y''}}}}{{{\rm k'}_{{\rm HHH}}}} =1,73\,\sigma _{\rm Y}^{\rm 0} + 1,56\,\sigma _{{\rm Y'}}^{\rm 0} - 2,04\,\sigma _{{\rm Y''}}^{\rm 0} \,{\rm f\ddot ur\, die\, Phenol - Addition\,} \\ \end{array} $$\end{document} beschrieben, worin Y, Y′ und Y″ die Substituenten im Phenylcyanat, Phenol und N-Methylanilin bedeuten.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19713130508
Permalink
