ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Polymerisation von Methylmethacrylat wurde in Anwesenheit von Eisen(III)-Nitrat untersucht. Eisen(III)-Nitrat ist als Inhibitor bekannt. Wir fanden jedoch, daß die Polymerisationsgeschwindigkeit mit zunehmender Konzentration von Eisen(III)-Nitrat im Bereich unter 1,0·10-3 mol·l-1 zunimmt. Es gilt folgende Beziehung: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm R}_{\rm p} = {\rm k}[{\rm Fe}({\rm NO}_3 )_3 ]^{{1 \mathord{\left/ {\vphantom {1 2}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} 2}} [{\rm methylmetharcrylat}]^{{3 \mathord{\left/ {\vphantom {3 2}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} 2}} .$$\end{document} Eine Wechselwirkung zwischen Methylmethacrylat und Eisen(III)-Ionen zeigt sich in den Absorptionsspektren im sichtbaren und infraroten Bereich. Der Effekt tritt deutlicher bei der C=O-Absorptionsbande als bei der C=C-Bande in Erscheinung. Anscheinend wird das Eisen(III)-Salz am Sauerstoff der Carbonylgruppe koordiniert. Die Polymerisation verläuft nach einem radikalischen Mechanismus und wird wahrscheinlich durch die Dissoziationsprodukte des Komplexes gestartet. Bei der Copolymerisation von Methylmethacrylat und Styrol sowie von Methylmethacrylat und Methacrylamid wurde kein Einfluß des Eisen(III)-Salzes auf die Zusammensetzung der Copolymeren festgestellt. Eisen(III)-Salz initiiert, wenn es in niedrigen Konzentrationen vorliegt, die Polymerisation; liegt es in höheren Konzentrationen vor, so wirkt es als Inhibitor.
Notes:
The polymerization of methyl methacrylate in the presence of ferric nitrate was studied. In spite of the conventional concept that the ferric salt is an inhibitor, the rate of polymerization was found to increase with increasing concentration of ferric nitrate in the range below 1.0·10-3 mole·1-1, and is represented by \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm R}_{\rm p} = {\rm k}[{\rm Fe}({\rm NO}_3 )_3 ]^{{1 \mathord{\left/ {\vphantom {1 2}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} 2}} [{\rm methyl\ metharcrylate}]^{{3 \mathord{\left/ {\vphantom {3 2}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} 2}} .$$\end{document} An interaction between methyl methacrylate and ferric salt was detected by means of visible and infrared absorption spectra. As the effect of ferric salt shows up in the C=O band rather than C=C band, the ferric salt is considered to coordinate to the oxygen of the carbonyl group of methyl methacrylate to form a complex. The polymerization reaction proceeds via a radical mechanism, and probably is initiated by the decomposition of the complex. On the copolymerization of methyl methacrylate with styrene and methacrylamide, no effect of ferric salt is observed with respect to the compositions of the resulting copolymers. It is considered that the ferric salt initiates the polymerization only within a range of its lower concentrations. At higher concentrations, the ferric salt terminates the polymerization.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1972.021520115
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