ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Darstellung, Säure-Hydrolyse und VIS-Spektren einiger Bromopentakis(alkylamin)-kobalt(III)-KomplexeKomplexe des Typs [Co(RNH2)5Br]2+ (R = Me, Et, n-Pr, n-Bu) wurden dargestellt. Die saure Hydrolyse wurde in wäßrigem Medium untersucht, abgesehen vom Butylaminkomplex, der auf Grund seiner geringen Löslichkeit in Wasser in Dioxan - Wasser untersucht wurde. Die saure Hydrolyse dieser Komplexe erfolgt nach pseudo-1. Ordnung und einem SN2-Mechanismus mit einem oktaedrischen Keiltyp-Übergangszustand.Die VIS-Spektren dieser Komplexe sowie des [Co(NH3)5Br]2+ wurden aufgenommen und die sich überlappenden Banden über Gauß-Kurven aufgelöst. Die Werte der Kristallfeldparameter Dq(RNH2), Dq(Br) und Dt wurden nach einer ursprünglich von Wentworth und Piper vorgeschlagenen Methode bestimmt. Die berechneten Werte stimmen gut überein mit denen anderer Autoren, und ein linearer Zusammenhang von Dq(RNH2) und ΔH° der Protonisation des RNH3+-Ions, wie er kürzlich von Mitzner u. a. beobachtet wurde, wird ebenfalls gefunden.
Notes:
Complexes of the [Co(RNH2)5Br]2+ type with R = Me, Et, n-Pr and n-Bu have been synthesized. The acid hydrolysis of these complexes have been studied in aqueous solution except for the butylamine complex, in which case the acid hydrolysis has been done in diocane-water medium because the complex is only slightly soluble in water. The acid hydrolysis of these complexes follow a pseudo-first-order reaction rate law and an SN2 mechanism with an octahedral wedge transition state has been assigned.The visible spectra of these complexes, together with [Co(NH3)5Br]2+, have been recorded and the overlapped bands have been resolved into Gaussian curves by least squares. Values of crystal field parameters Dq(RNH2), Dq(Br) and Dt in the complexes have been determined with a method originally devised by Wentworth and Piper. The calculated results agree well with those reported by other workers and a linear relationship previously observed by Mitzner et al. between Dq(RNH2) and ΔH° of proton ionization of RNH3+ ions is also found.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19764260211
Permalink
