ISSN:
1434-4475
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Zusammenfassung Es werden die Geschwindigkeiten der Hydrolyse von wäßrigen Lösungen der Mono- (1), Di-(2) und Trichloressigsäure (3) der α-(4) und der β-Chlorpropionsäure (5) des Chloroforms (6) der Mono-(7), Di-(8) und Tribromessigsäure (9) der α-Brom-(10) und der α-2β-Dibrompropionsäure (11), der Mono-(12) und der Dijodessigsäure (13) und der α-Jod-Propionsäure (14) bei etwa 10° C im Quarzglasultraviolett gemessen, die Quantenausbeuten dabei ermittelt und die Extinktionskoeffizienten der genannten Substanzen mit einemHilgerschen Spektrographen mit Quarzoptik bei verschiedenen Wellenlängen bestimmt. Bezeichnet A die Konzentration der betreffenden Säure in 10−4 Grammolekeln je Liter, so erwies sich in einem 100cm 3 Quarzrundkolben die Hydrolysegeschwindigkeit als annähernd konzentrationsunabhängig bei (1) und (3) bisA=50, bei (2) und (8) bisA=30, bei (7) und (12) bisA=10, bei (9) bisA=20. Neben der Hydrolyse tritt unter den Versuchsbedingungen bei allen Säuren, allerdings meist in sehr geringem Maße Kohlensäureabspaltung ein. Mit steigendem Atomgewicht und steigender Zahl der Halogene nimmt bei den Halogen-Essigsäuren die Hydrolysegeschwindigkeit im Quarzglasultraviolett zu mit Ausnahme der sich auffallend langsam zersetzenden Monojodessigsäure, die auch von den hier untersuchten Säuren die kleinste Quantenausbente zeigt. Die größte Bildungsgeschwindigkeit von Halogenwasserstoff und Halogen wurde bei der Tribromessigsäure beobachtet. Bei den Chlor- und Brom-Verbindungen scheinen die Maxima der Extinktionskoeffizienten unterhalb von 2200 Å zu liegen, konnten daher nicht mehr beobachtet werden. Wohl aber war dies bei je einem Maximum der Jodessigsäuren möglich, und zwar ist es bei der Dijodessigsäure genau doppelt so groß als bei der Monojodessigsäure. Ein Zusammenhang zwischen Quantenausbeute und Absorption konnte nicht gefunden werden.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01798105
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