ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Structure of Substituted 3-Arylamino-2-cyanoacrylamidinesThe iminium perchlorate 1 reacts with primary aromatic amines in a first step to form the 3-arylamino-2-cyano-5-dimethylamino-N,N-dimethyl-4-aza-2,4-pentadien-1-iminium perchlorates 4. Further reaction with excess amine leads to exchange of the terminal base groups and fragmentation of the azapentamethine chain with formation of the 3-arylamino-2-cyanoacrylamidines 8. Favoured configuration of the investigated derivatives 8 is the H-chelate structure A,A′. As shown by the analysis of both the 3J(NH-CH) and the lJ(15N-H) coupling constants, the tautomeric equilibrium A ⇌ A′ in all cases lies on the side of A′. Information on the E/Z isomerization rates and their dependence on the aryl substituents can be obtained from the temperature dependence of the 1H NMR spectra.
Notes:
Das Iminiumperchlorat 1 reagiert mit primären aromatischen Aminen zunächst unter Substitution des Chloratoms zu 3-Arylamino-2-cyan-5-dimethylamino-N,N-dimethyl-4-aza-2,4-pentadien-l-iminiumperchloraten 4, die bei der weiteren Umsetzung unter Austausch der Basen-Endgruppen und Fragmentierung der Azapentamethinkette die 3-Arylamino-2-cyanacrylamidine 8 ergeben. Bevorzugte Konfiguration von 8 ist die H-Chelatstruktur A,A′. Das aus den 3J(NH-CH)- und den 1J(15N-H)-Kopplungskonstanten ermittelte Gleichgewicht der Tautomeren A ⇌ A′ liegt bei allen untersuchten Derivaten 8 auf der Seite A′. Die Temperaturabhängigkeit der 1H-NMR-Spektren erlaubt Aussagen über die Abhängigkeit der Geschwindigkeit der E/Z-Isomerisierungsprozesse von, den Substituenten.
Additional Material:
5 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120211
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