ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Enantioselective Catalysis, 4. Synthesis of N-Substituted (R,R)-3,4-Bis(diphenylphosphino)pyrrolidines. The Use of their Rhodium Complexes for the Asymmetric Hydrogenation of α-(Acylamino)acrylic Acid DerivativesA simple synthesis of (R,R)-3,4-bis(diphenylphosphino)pyrrolidine (6a) and some N-substituted derivatives 6b-m is described. 61 and 6m are optically active tetraphosphanes, composed of two (R,R)-3,4-bis(diphenylphosphino)pyrrolidine units and a dicarboxylic residue. The structure of the parent compound 6a was determined by X-ray diffraction. From the phosphanes 6a-m the cationic 1,5-cyclooctadiene-bisphosphane-rhodium complexes 7a-m were prepared. The complexes 71 and 7m are ligand bridged bis(rhodium) dications. The complexes 7a-m were used for the asymmetric catalytic hydrogenation of the α-(acylamino)acrylic acid derivatives 9a-l. Enantiomeric excesses up to 100% were achieved. Between 1 and 70 at the optical yields do not depend on the hydrogen pressure. The substrate/catalyst ratio can be as high as 50000/1.
Notes:
Eine einfache Synthese von (R,R)-3,4-Bis(diphenylphosphino)pyrrolidin (6a) und verschiedenen N-substituierten Derivaten 6b-m wird beschrieben. 61 und 6m sind optisch aktive Tetraphosphane, die aus zwei (R,R)-3,4-Bis(diphenylphosphino)pyrrolidin-Einheiten und einem Dicarbonsäure-Rest zusammengesetzt sind. Die Struktur der Stammverbindung 6a wurde durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt. Von den Phosphanen 6a-m wurden die kationischen 1,5-Cyclooctadien-bisphosphan-Rhodiumkomplexe 7a-m dargestellt. Die Komplexe 71 und 7m sind über den Liganden verbrückte Bis(rhodium)-Dikationen. Die Komplexe 7a-m wurden zur asymmetrischen katalytischen Hydrierung verschiedener α-(Acylamino)acrylsäuren 9a-l eingesetzt. Die erzielten optischen Ausbeuten betragen bis zu 100% und sind im Bereich von 1 bis 70 at vom Wasserstoffdruck unabhängig. Das Substrat/Katalysator-Verhältnis kann bis 50000/1 betragen.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861191112
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