ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Polyähylmetliacrylat (PEM) wurde durch Substanzpolymerisation hergestellt und mit einer Mischung von Aceton/Aceton-Wasser (2:1 V/V) fraktioniert. Die Lösungseigenschaften ten der fraktionierten wie auch der unfraktionierten Polymeren wurden in verschiedenen Lösungsmitteln (Äthylacetat, Toluol, Äthylacetat-Äthanol) mit Hilfe von Lichtstreuungs und Viskositätsmessungen bei 35°C untersucht. Messungen des osmotischen Druckes wur den an ausgewählten Proben ausgeführt, um die Breite der Molekulargewichtsverteilung zu bestimmen. Die und [η]-Mw- und (η)1/2-Mw--Beziehungen der Systeme wurden ermittelt. Es wurde gefunden, daß Äthylacetat vergleichsweise ein schlechteres Lösungsmittel als Toluol und Methyläthylketon ist. Im Falle der unfraktionierten Polymeren wurden die Parameter [η]2/3M1/3, M/[η], Φ hinsichtlich ihrer Uneinheitlichkeit unter Annahme einer SCHULZ-ZIMM-Verteilung korrigiert. Die von FLORY-FOX, KURATA-STOCKMAYER und STOCKMAYER-FIXMAN abgeleiteten Methoden wurden für eine Abschätzung der FLORY schen Konstanten K und des ungestörten Kettenendenabstandes (r20)1/2 verwendet. Die nach der FLORY-FOX-Methode berechneten K- und (r20)1/2-Werte waren vergleichbar mit den direkt im Θ-Lösungsmittel gemessenen, während die anderen Methoden höhere Werte ergaben. Ein Vergleich der gemessenen mit den nach den KIRKWOOD-RISEMAN- und DEBYE-BUECHE-Theorien berechneten (r2)1/2w-Werten weist auf eine statistisch geknäuelte Polymerkette hin. Die Molekulargewichtsabhängigkeit von A2, dem zweiten Virialkoeffizienten, wurde für PEM/Äthylacetat bestimmt; die Werte stimmten gut mit den nach der OROFINO-FLORY-Beziehung berechneten überein.
Notes:
Polyethylmethacrylate (PEM) was prepared by bulk polymerization and fractionated using acetone/acetone-water (2:1 V/V) mixture. The solution properties of fractionated as well as unfractionated polymers were investigated in various solvents (ethylacetabte, toluene, ethylacetate-ethanol) by light scattering and viscosity at 35°C. Osmotic pressure measurements were also carried out on selected polymer samples for the evaluation of width of distribution. [η]-Mw and (r2)1/2-Mw relationships for these systems were established. Ethylacetate was found to be a bad solvent compared to toluene and methylethyketone. In the case of unfractionated PEM, the parameters like [η]2/3M1/3, Mw/[η], and Φ were corrected for molecular weight heterogeneity assuming SCHULZ-ZIMM distribution. For the evaluation of FLORY's constant K, and the unperturbed dimension (r20)1/2 of the polymer, FLORY-FOX, KURATA-STOCKMAYER, and STOCKMAYER-FIXMAN methods were employed. The K and (r20)1/2 values evaluated from the FLORY-FOX method were almost similar to those measured in a Θ solvent, while the other two methods yielded higher values. A comparison of the measured (r2)1/2w and that calculated from KIRKWOOD-RISEMAN and DEBYE-BUECHE theories indicated the polymer coil as conforming to a statistical chain. The molecular weight dependence of A2, the second virial coefficient, for PEM/ethylacetate was established and the value of A2 compared well with that calculated from OROFINO-FLORY equation.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1968.021110103
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