ISSN:
1432-2234
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Vollständige Diagramme der Konformationsenergie von 5-Hydroxytryptamin und seiner kationischen Form wurden mit Hilfe der LCAO-MO-SCF-Methode in der INDO-Näherung berechnet. Die stabilste Konformation des neutralen Moleküls liegt vor, wenn Γ annähernd 90 ° (oder 270 °) und Φ annähernd 60 ° (l-gauche) sowie 300 ° (r-gauche) groß sind. Die größere Stabilität der gauche-Konformationen gegenüber der trans-Form rührt vermutlich von einer Wechselwirkung zwischen positiv geladenem Wasserstoff und π-Base her. Die berechnete Stabilisierungsenergie beträgt annähernd 1 kcal/Mol. Das quantenmechanisch berechnete Γ, Φ-Energiediagramm stimmt qualitativ mit dem Γ, Φ-Diagramm der Atomabstände überein, wenn man den Bereich stabiler Konformationen untersucht. Die Ergebnisse der Berechnungen am Kation des 5-Hydroxytryptamins zeigen, daß die Stabilisierungsenergie auf Grund der Proton-π-Wechselwirkung überhöht zu sein scheint, da das entsprechende Anion bei der Berechnung vernachlässigt wird. Im neutralen Molekül scheint die Wasserstoff-π-Wechselwirkung nicht auf Ladungsübertragung zurückzuführen zu sein, während diese Art der Wechselwirkung für das Kation wesentlich ist.
Abstract:
Résumé Emploi de la méthode LCAO MO SCF dans l'approximation INDO pour le calcul des diagrammes d'énergie conformationelle de la 5-hydroxytryptamine et de sa forme cationique. La conformation la plus stable pour la forme neutre correspond approximativement à Γ=90 ° (ou 270°) et Φ=60 ° (l-gauche) et 300 ° (r-gauche). La plus grande stabilité des conformations gauches par rapport à la forme trans résulte probablement de l'interaction entre hydrogène positif et base π. L'énergie de stabilisation calculée est d'environ 1 Kcal/mole. Le calcul par la mécanique quantique du diagramme d'énergieΓ, Φ est en accord qualitatif avec le diagramme Ψ, Φ des distances interatomiques en ce qui concerne les zones de conformations permises. Les calculs sur le cation de la 5-hydroxytryptamine montrent que l'énergie de stabilisation due à l'interaction proton-électrons π est exagérée si l'on néglige l'anion correspondant dans le calcul. Dans l'espèce neutre l'interaction hydrogène-π ne semble pas être du type transfert de charge, alors que cela semble être le cas dans la forme cationique.
Notes:
Abstract Complete conformational energy contour diagrams of 5-hydroxytryptamine and its cationic form have been obtained by the semi-empirical LCAO-MO-SCF method of the INDO level of approximation. The most stable conformation of the neutral form is when Γ is approximately 90 ° (or 270 °) and Φ is near 60 ° (l-gauche) and 300 ° (r-gauche). The higher stability of the gauche conformations over the trans form probably results from protic hydrogen-π-base interaction. The calculated stabilization energy is approximately 1 Kcal/mole. The quantum mechanical calculation of the Γ, Φ energy diagram is in qualitative agreement with the Γ, Φ interatomic distance diagram in the evaluation of the range of conformational degrees of freedom. Calculations on the 5-hydroxytryptamine cation show that the stabilization energy due to proton-π-interaction appears to be exaggerated because the counter-anion is neglected in the calculation. In the neutral species the hydrogen-π-base interaction does not seem to be charge-transfer type, while there is a strong indication that in the cationic form the charge-transfer type of interaction is significant.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00537626
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