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  • 1
    Publication Date: 1912-02-01
    Print ISSN: 1618-2642
    Electronic ISSN: 1618-2650
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Published by Springer
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  • 2
    Publication Date: 1910-10-12
    Print ISSN: 0863-1778
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Published by Wiley
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 59 (1932), S. 16-43 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zusammenfassung In einer Versuchsanordnung, die der von R.Thomas benutzten bis auf geringe Abweichungen nachgebildet ist, werden die Hydrierungsgeschwindigkeiten von Olivenöl, Ölsäure und Ölsäureäthylester bei 180°0±5°0 und Wasserstoffdrucken (p) von 360, 760 und 1160mm Quecksilber mit Nickel auf Aluminiumoxyd, Nickel auf Kieselgur, Kobalt auf Kieselgur und Nickel und Kobalt auf Kieselgur gemessen und — wenigstens in erster Annäherung — übereinstimmend mit den Angaben anderer Autoren nach der Gleichung für monomolekulare Reaktionen darstellbar gefunden. Die so berechneten „Konstanten“ nehmen nur zwischenp=760 und 1160mm rascher als die erste Potenz und ungefähr proportional der Potenz 1·5 des Wasserstoffdruckes zu — wie dies R.Thomas für Olivenöl zwischenp=608 und 1444mm gefunden hat -, zwischenp=360 und 760mm dagegen weit langsamer als die Potenz 1·5 und ungefähr proportional der Potenz 1·0. Dies ergibt sich unabhängig davon, ob die zu hydrierende Substanz nureine Doppelbindung in der Molekel hat wie die Ölsäure und ihr Äthylester oder derendrei wie das Triolein im Olivenöl. Auch im Gang der „Konstanten“, der übrigens wechselt, besteht kein Unterschied. Damit erscheint die schon theoretisch unhaltbare Annahme von R.Thomas über den Reaktionsmechanismus der Hydrierung des Olivenöls auch experimentell widerlegt. Als Trägersubstanz für Nickel ist bei Olivenöl, wo beide Träger untersucht worden sind, Kieselgur weit wirksamer als Aluminiumoxyd. Auf Kieselgur ist Kobalt ungefähr ebenso wirksam wie Nickel, ein Gemenge von beiden dagegen weniger als das gleiche Gewicht der Einzelmetalle. Von den untersuchten Substanzen zeigt der Ölsäureester die größte Hydrierungsgeschwindigkeit, doch bleiben die Unterschiede noch innerhalb der Fehlergrenzen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 64 (1934), S. 213-228 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zusammenfassung Es werden die Geschwindigkeitskonstanten der durch Chlorwasserstoff katalysierten Veresterung der Phenoxyessigsäure, Cyanessigsäure und Bromessigsäure sowohl in wasserarmem als auch in wasserreicherem Alkohol bei 25°, der Bromessigsäure auch bei 15° gemessen und als Punktionen des Wasser- und Salzsäuregehaltes durch Intrapolationsformeln dargestellt. Die Geschwindigkeitskonstanten der Jodessigsäure, α-Brompropionsäure,β-Chlorpropionsäure,β-Brompropionsäure, α-Brombuttersäure,α-Bromvaleriansäure und α-Bromisovaleriansäure werden nur in wasserarmem Alkohol bei 25° gemessen. Die verzögernde Wirkung der hier untersuchten Substituenten der Essigsäure steigt in der Reihe Chlor, Brom, Phenoxyl, Jod, Cyan. Ersatz eines Wasserstoffatoms amα-Kohlenstoffatom durch Brom wirkt bis einschließlich zur Buttersäure desto stärker verzögernd je länger die Kohlenstoffkette ist.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zusammenfassung Es wurden relative Viskositäten von Alkohol-Wassergemischen und von absoluten und wasserhaltigen alkoholischen Salzsäuren mit und ohne Zusatz von Benzoesäure sowie von Merkuri-, Lithium-, Kalziumchorid und Benzophenon bei 250 gemessen. Wie schon Kailan und Irresberger gezeigt haben, wird die Geschwindigkeit der durch Chlorwasserstoff katalysierten Veresterung der Benzoesäure in ursprünglich wasserfreiem Äthylalkohol durch Zusatz obiger drei Salze verkleinert, in wasserreicherem — von zwei Ausnahmen bei kleiner HgCl2-Ronzentration abgesehen — vergrößert, durch Benzophenon dagegen immer — von einer geringfügigen Beschleunigung beic=2/3,ω=4/3 abgesehen — immer verkleinert. Diese Erscheinungen können wie bei den Versuchen von A.Irresberger dadurch erklärt werden, daß in fast wasserfreiem Alkohol praktisch fast nur die viskositätserhöhende oder sonstwie verzögernde Wirkung der Salze in Betracht kommt, was eine Verringerung der Reaktionsgeschwindigkeit zur Folge hat. In wasserreicherem Alkohol überwiegt dagegen ihre wasserbindende und daher beschleunigende Wirkung. Benzophenon bindet kein Wasser und liefert keine Ionen, die durch Wasserbimdung oder sonstwie beschleunigen könnten, es wirkt daher praktisch nur verzögernd, u. zw. in erster Annäherung proportional der von ihm hervorgerufenen Erhöhung der Viskosität.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 24 (1903), S. 533-567 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 45 (1925), S. 215-222 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zusammenfassung Weder bei der Vakuumdestillation mit überhitztem Wasserdampf noch bei der im Wasserstoffstrom ist nach Zusatz der äquivalenten oder einer überschüssigen Menge Natronlauge zu einem mit 0·2% Buttersäure versetzten, ursprünglich die Säurezahl 0·04 aufweisenden Glyzerin in der praktisch alles übergegangene Glyzerin enthaltenden ersten Vorlage die Säurezahl kleiner als 0·07 bis 0·09, welche Werte auch ohne Alkalizusatz erhalten werden. Letzterer ist somit nicht imstande, die Säurezahl des Destillates herabzudrücken und da er besonders bei der Wasserdampfdestillation eine bedeutende Erhöhung des Estergehaltes sogar über die Menge des ursprünglich vorhandenen bewirkt, so ist er unter den Versuchsbedingungen schädlich. Diese durch den Alkalizusatz bedingte Vermehrung der Esterzahl im Destillate wird mit der Annahme einer durch Wasserzusatz beschleunigten Esterbildung durch Glyzerinolyse des Natriumbutyrates erklärt. Im Rückstande bleibt in keinem Falle mehr als die Hälfte der ursprünglich frei oder verestert gewesenen Fettsäure als Natriumsalz zurück.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 45 (1924), S. 485-518 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 27 (1906), S. 543-600 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Springer
    Monatshefte für Chemie 27 (1906), S. 997-1044 
    ISSN: 1434-4475
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Zusammenfassung Es werden die Veresterungsgeschwindigkeiten der Ortho-, Meta- und Paraamidobenzoesäuren in wasserarmem Alkohol gemessen und gezeigt, daß die Reaktionsgeschwindigkeit bereits bei dieser geringen Wasserkonzentration rascher zunimmt als die gesamte HCl-Konzentration und wahrscheinlich auch als der Überschuß der HCl-über die Amidosäuremenge. Dies tritt namentlich bei der Ortho-, weniger bei der Meta-und Parasäure hervor. Bei den beiden letzteren ist für wasserarmen Alkohol zwischen 1/3- und 2/3-normaler HCl-Konzentration die Reaktionsgeschwindigkeit angenähert dem Überschuß der Salzsäure über die Amidosäure, beziehungsweise deren Ester proportional. Es wird die Veresterungsgeschwindigkeit derm- und derp-Amidobenzoesäure auch in wasserreicherem Alkohol gemessen und die Abhängigkeit der Konstanten der Reaktionsgeschwindigkeit vom Wassergehalte des verwendeten Alkohols und der Konzentration des Chlorwasserstoffüberschusses für diese beiden Amidosäuren durch Formeln dargestellt. Es wird gezeigt, daß die Verseifung des Ortho- und des Paraamidobenzoesäureäthylesters so langsam verläuft, daß diese Reaktion neben der Veresterung nicht in Betracht kommt. Es wird das Verhalten der Amidobenzoesäuren mit dem der Nitrobenzoesäuren und der Benzoesäure selbst verglichen, wobei sich bestimmte Analogien ergeben, namentlich wenn man bei den Amidobenzoesäuren nur den Überschuß der Salzsäure über die letzteren in Betracht zieht.
    Type of Medium: Electronic Resource
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