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  • 1
    Electronic Resource
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    Über die thermische stabilität von copolymeren des 1,3,5-trioxans. 26. Mitt. über polyoxymethylene1 (1965)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 84 (1965), S. 250-260 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Thermal properties of copolymers of trioxane with cyclic ethers and acetals, lactones and vinyl monomers, are reviewed. These copolymers usually have lower melting temperatures than homopolymeric polyoxymethylenes. In contrast to pure polyoxymethylene diols, however, they depolymerize only partially when heated to 200°C. The amount of the thermally stable fraction of a copolymer is mainly determined by its composition and by its degree of polymerization. The origin of endgroups and their influence on the thermal stability are discussed.
    Notes: Die thermischen Eigenschaften von Copolymeren aus Trioxan und cyclischen Äthern, cyclischen Acetalen, Lactonen oder Vinylmonomeren werden erörtert. Die Copolymeren haben zwar meist etwas niedrigere Schmelztemperaturen als homopolymeres Polyoxymethylen; sie depolymerisieren jedoch im Gegensatz zu reinen Polyoxymethylendiolen beim Erhtitzen auf 200°C nur partiell. Der thermisch stabile Antiel der Copolymeren wird Außer durch ihre Zusammensetzung vor allem durch ihren Polymerisationsgrad bestimmt. Die Entstehung von Endgruppen und ihr Einfluß auf die thermische Stabilität werden diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1965.020840123
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    ÜBer die verätherung der endgruppen von polyoxymethylendiolen. 35. Mitt. über polyoxymethylene1Herrn Prof. Dr. ADOLF STEINHOFER zum 60. Geburtstag gewidmet (1968)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 113 (1968), S. 42-63 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Polyoxymethylene diols can be stabilized against thermal and alkaline depolymerization by reaction with an epoxide (such as propylene oxide, epichlorohydrin, or glycidyl ethers) and an organic halogen compound (e.g. chlorodimethyl ether, acetyl chloride, or triphenylmethyl chloride). Apparently ether eudgroups are formed which contain, the epoxide as well as fractions of the halogen compounds, Molecular weights are reduced least by reactions with triphenylmethyl chloride. A discussion of the very complex reaction mechanism is given.
    Notes: Polyoxymethylendiole können durch Reaktion mit Epoxiden (z. B. Propylenoxid, Glycidäther, Epichlorhydrin) und organischen Halogenverbindungen (wie, Chlordimethyläther, Acetylchlorid oder Triphenylmethylchlorid) gegen den thermischen und gegen den alkalischen Abbau stabilisiert werden. Dabei werden wahrscheinlich Ätherendgruppen gebildet, welche sowohl das Epoxid als auch Bestandteile der Halogenverbindung ethalten. Die Molekulargewichtsverminderung der Polymeren ist bei den Umsetzungen mit Triphenylmethylchlorid am geringsten. Der komplizierte und uneinheitliche Reaktionsmechanismus wird untersucht.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1968.021130103
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Über die depolymerisation von polyoxymethylendiolen, katalysiert durch carbonsäuren. 38. Mitt. Über polyoxymethylene1 (1969)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 124 (1969), S. 59-69 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: After reviewing previous work on the mechanism of the acid catalyzed degradation of polyoxymethylene diols the depolymerization is investigated in 1% solution in nitrobenzene at 135°C under the influence of various carboxylic acids. Phenylacetic acid does not noticeably cleave chains but only catalyzes depolymerization at the hemiacetalic chainends.The rate of depolymerization increases roughly proportionally with the concentration of acid and with the reciprocal of the degree of polymerization. During degradation the average degree of polymerization remains almost constant. These results are not quite consistent with any of the discussed reaction mechanisms.
    Notes: Nach einem Überblick über bisherige Arbeiten über den Mechanismus des sauer katalysierten Abbaus von Polyoxymethylendiolen wird der Abbau in 1-proz. Lösung in Nitrobenzol bei 135°C unter dem Einfluß verschiedener Carbonsäuren untersucht. Phenylessigsäre verursacht keine nennenswerte Kettenspaltung, sondern katalysiert lediglich die Depolymerisation an den halbacetalischen Kettenenden.Die Depolymerisationsgeschwindigkeit ist etwa proportional der Säurekonzentration und umgekehrt proportional dem Polymerisationsgrad. Während des Abbaus ändert sich der durchschnittliche Polymerisationsgrad nicht wesentlich. Diese Befunde lassen sich mit keinem der diskutierten Reaktionsmechanismen widerspruchslos vereinbaren.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1969.021240107
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Initiatoren für die polymerisation des trioxane. 20. Mitt. über polyoxymethylene1Herrn Kollegen R. SIGNER mit allen guten Wünschen zum 60. Geburtstag gewidmet (1963)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 62 (1963), S. 1-17 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The polymerization of trioxane by various cationic initiators in cyclohexane at 60°C. was investigated. Most efficient initiators are acetyl perchlorate, perchloric acid, FeCl3 and SnCl4. Molecular weights of the resulting polyoxymethylenes decrease with decreasing activity of the initiators. The influence of transfer by water and of the kinetic chain length on the molecular weights was examined. Initially formed macromolecules can be considerably degraded by the action of the initiator during further polymerization.The problem of cocatalysis in the cationic polymerization of trioxane by LEWIS acids was investigated. With SnCl4 in cyclohexane and in nitrobenzene at 30°C., methanol and water are very efficient cocatalysts. A possible additional direct initiation by SnCl4 without a cocatalyst is theoretically discussed; however, no proper evidence was found for this reaction.As expected radical or anionic initiators do not cause polymerization of trioxane under various conditions.
    Notes: Die Polymerisation des Trioxans bei 60°C in Cyclohexan mit verschiedenen kationischen Initiatoren wurde untersucht. Die aktivsten Initiatoren sind Acetylperchlorat, Perchlorsäure, FeCl3 und SnCl4. Die Molekulargewichte der erhaltenen Polyoxymethylene sind bei den aktivsten Initiatoren am höchsten. Der Einfluß der übertragung durch Wasser und der kinetischen Kettenlänge auf die Molekulargewichte wird diskutiert. Während der Polymerisation kann durch den Initiator eine Spaltung bereits gebildeter Makromoleküle erfolgen, welche die Molekulargewichte stark reduziert.Die Frage der Cokatalyse bei der kationischen Polymerisation des Trioxans mit Ansolvosäuren wurde untersucht. Bei der Polymerisation mit SnCl4 in Cyclohexan und in Nitrobenzol bei 30°C haben Methanol und Wasser eine ausgeprägte cokatalytische Wirkung. Ein zusätzlicher, geringfügiger Polymerisationsstart ohne Mitwirkung eines Cokatalysators wird diskutiert, konnte jedoch nicht bewiesen werden.Eine Polymerisation des Trioxans mit radikalischen oder anionischen Initiatoren gelang erwartungsgemäß nicht.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1963.020620101
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Über die darstellung von polyoxymethylenen mit thermisch stabilen endgruppen durch übertragung der kationischen polymerisation des trioxansAuszugsweise vorgetragen am erweiterten Makromolekularen Kolloquium in Freiburg im März 1961. 24. Mitt. über polyoxymethylene (1965)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 83 (1965), S. 56-70 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Esters, anhydrides, acetals, and easily cleavable ethers transfer the cationic polymerization of trioxane. The resulting polyoxymethylenes, having ester or ether endgroups, are thermally stable up to temperatures over 200°C. In order to obtain good yields of high molecular weight stable polyoxymethylenes, water must be excluded rigorously during polymerization; this can be achieved by drying the trioxane with isocyanates in a specially designed apparatus.Relative transfer constants of dimethyl formal and of methyl formate at 25°C. are 1.2 and ca. 0.03 resp.
    Notes: Die kationische Polymerisation von Trioxan wird durch Acetale, leicht spaltbare Äther sowie durch Ester und Anhydride übertragen. Die entstehenden Polyoxymethylene tragen Äther- bzw. Ester-Endgruppen und sind daher bis über 200°C thermisch stabil. Um in guten Ausbeuten hochmolekulare thermisch stabile Polyoxymethylene zu erhalten, muß der Polymerisationsansatz schr weitgehend wasserfrei sein; dies kann durch Trocknung des Trioxans mit Isocyanaten in einer speziellen Apparatur erreicht werden.Die relative Übertragungskonstante von Dimethylformal bei 25°C beträgt 1,2, die von Methylformiat ca. 0,03.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1965.020830105
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Darstellung von block- und pfropf-copolymeren des trioxaneAuszugsweise vorgetragen am erweiterten Makromolekularen Kolloquium in Freiburg im März 1961. 25. Mitt. Über polyoxymethylene (1965)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 83 (1965), S. 71-79 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Polymeric compounds with reactive C—O—C groups such as polyvinyl acetate (PVA), polyethylene terephthalate (PET), poly-1,3-dioxolane or polyvinyl butyral (PVB) act as chain transfer agents in cationic polymerization of trioxane. Depending on the structure of the polymeric chain transfer agents, graft, block or crosslinked copolymers are obtained. Products are partially stable at 200°C.In cationic polymerization of trioxane transfer is expected also by the acetal groups of polyoxymethylene.
    Notes: Die kationische Polymerisation von Trioxan wird durch makromolekulare Verbindungen mit reaktionsfähigen C—O—C-Gruppen wie Polyvinylacetat (PVA), Polyäthylenterephthalat (PET), Poly-1,3-dioxolan oder Polyvinylbultyral (PVB) übertragen. Dabei entstehen je nach der Art des makromolekularen Überträgers Pfropf-Copolymere, Block-Copolymere oder vernetzte Copolymere. Die Produkte sind überwiegend thermisch stabil.Bei der kationischen Polymerisation von Trioxan muß auch eine Übertragung an den Acetalgruppen des Polyoxymethylens erwartet werden.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1965.020830106
    Location Call Number Expected Availability
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