ISSN:
0030-4921
Keywords:
Chemistry
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Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The NMR study of the reaction of methoxide ions on several substituted 2-X-4,6-dinitroanisoles (X = F, Cl, CF3, CN) permitted the identification of various Meisenheimer complexes formed by the attack of CH3O- ions on the non-substituted 5- and 3-carbons. The shortlived 1,5- and 1,3-complexes undergo a fast conversion to the stable 1,1-complexes.The chemical shifts of anisoles and complexes are dependent on electronic and steric effects of the X-substituent. The influence of the negative charge held by the ring and the geometrical changes of the skeleton are shown by a comparison between the NMR parameters of anisoles and the corresponding complexes.When X = F, a study of the relative signs of the coupling constants shows that 3J(F—H) and 5J(F—H) are of opposite signs for the anisole and the 1,1-complex.
Notes:
L'étude RMN de l'interaction des ions CH3O- avec les dinitro-4,6 anisoles X-2 substitués (X = CN, CF3, Cl, F) a permis d'identifier divers complexes de Meisenheimer résultant de l'attaque des ions CH3O- sur les carbones -5 et -3 non substitués. Ces complexes -1,5 et -1,3, dont la durée de vie est très courte, se transforment rapidement au profit des complexes stables -1,1. Les déplacements chimiques des anisoles et des différents complexes reflètent les effets électroniques et stériques des substituants X. L'influence de la charge négative portée par le cycle et les modifications géométriques du squelette sont mises en évidence en comparant les paramètres RMN des anisoles et des complexes correspondants. Lorsque X = F, l'étude des signes des constantes de couplage montre que 3J(F—H) et 5J(F—H) sont de signes contraires dans l'anisole et dans le complexe -1,1.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/mrc.1270030314
Permalink