ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Stable Mercury(I)-Nitrogen Compounds, 3A series of mercury(I)-nitrogen compounds with a formally + 1 charged nitrogen atom (1-13) has been prepared by addition of amines to mercury(I) nitrate in methanol/water. In the compounds 8-11 the nitrogen atom is part of an aromatic ring system. On the basis of i. r. spectroscopy and X-ray studies the compounds 1-11 are formulated with a group structure; compounds 12 and 13 are assigned chain structures. - The bond system in the above compounds shows an unexpected stability. The bonding between the Hg2-group and the amine-nitrogen is dependent upon the electron density on the nitrogen. The limits are not yet certain. Too high an electron-density results in disproportionation of the Hg1 to Hg0(metal) and HgII. When the electron density is too low, the substitution of \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm H}_2 \mathop {\rm O}\limits^ + \, - \,{\rm Hg} - {\rm Hg} - \mathop {\rm O}\limits^ + {\rm H}_2 $\end{document} by the amine does not occur.
Notes:
Eine Reihe von Quecksilber(I)-Stickstoff-Verbindungen mit formal positiv geladenem Stickstoffatom (1-13) wird durch Umsetzung von Aminen mit Quecksilber(I)-nitrat im System Methanol/Wasser erhalten. In den Verbindungen 8-11 stellt dabei das Stickstoff-atom einen Teil eines aromatischen Ringsystems dar. Schwingungsspektrometrische und röntgenographische Untersuchungen weisen auf Gruppenstrukturen bei den Verbindungen 1-11 bzw. auf Kettenstrukturen bei den Verbindungen 12 und 13 hin. - Das Bindungssystem erweist sich in den aufgeführten Verbindungen als unerwartet stabil. Eine Bindung zwischen der Hg2-Gruppierung und dem Aminstickstoff ist jedoch nur dann möglich, wenn die Elektronendichte am Stickstoff innerhalb noch festzulegender Grenzen liegt. Bei zu großer Elektronendichte erfolgt Disproportionierung des Hg der Oxidations-stufe +1 zu Hg0 und HgII, bei zu niedriger Elektronendichte kann das Amin nicht mehr den Austausch der Wassermoleküle im \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ {\rm H}_2 \mathop {\rm O}\limits^ + \, - \,{\rm Hg} - {\rm Hg} - \mathop {\rm O}\limits^ + {\rm H}_2 $\end{document} bewirken.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060712
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