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  • 1
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Acid phosphate ; Apatite ; Carbonate ; Pyrophosphate
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Le rapport molaire Ca/P, % CO 3 2− et % HPO 4 2− sont déterminés pour un certain nombre d'apatites préparés par hydrolyse de phosphate de calcium amorphe en présence de solution de carbonate. Le rapport molaire Ca/P pour chaque apatite est significativement plus élevé que celui du précurseur amorphe correspondant. Le changement en contenu de carbonate est faible, mais la concentration en HPO 4 2− de ces apatites, déterminée selon la technique pyrolytique habituelle, est nettement réduite, et atteint souvent une valeur nulle. L'analyse infra-rouge montre, d'autre part, une concentration appréciable de HPO 4 2− . Il semble que le carbonate réagit au cours de la pyrolyse avec HPO 4 2− soit en bloquant une condensation de P2O 7 4− ou en dégradant du P2O 7 4− déjà formé. Il apparait qu'il faut utiliser la méthode de pyrolyse avec prudence pour déterminer la présence de HPO 4 2− dans les tissus calcifiés.
    Abstract: Zusammenfassung Das molare Ca/P-Verhältnis sowie die prozentualen Anteile von CO 3 2− und HPO 4 2− wurden bei einer Anzahl von Apatiten bestimmt, welche durch Hydrolyse von amorphem Calciumphosphat, bei Anwesenheit von Karbonat in der Lösung, erhalten wurden. Das molare Ca/P-Verhältnis war bei jedem Apatit bedeutend höher als bei der entsprechenden amorphen Vorstufe. Das Karbonat veränderte sich wenig, jedoch war der HPO 4 2− -Gehalt dieser Apatite, mittels der pyrolytischen Standard-Technik bestimmt, stark reduziert und lag manchmal nahe beim Nullwert. Andererseits zeigte die Infrarot-Analyse eindeutig einen beträchtlichen HPO 4 2− -Gehalt. Somit wird bewiesen, daß Karbonat die pyrolytische Bestimmung von HPO 4 2− stört, entweder indem es die Kondensation zu P2O 7 4− blockiert oder schon gebildetes P2O 7 4− abbaut. Es wird vorgeschlagen, daß die pyrolytische Methode zur Bestimmung von HPO 4 2− in verkalktem Gewebe nur mit großer Vorsicht anzuwenden ist.
    Notes: Abstract The Ca/P molar ratio, % CO 3 2− , and % HPO 4 2− was determined for a number of apatites prepared by the hydrolysis of amorphous calcium phosphate in the presence of solution carbonate. The Ca/P molar ratio for each apatite was significantly higher than for the corresponding amorphous precursor. The change in carbonate content was slight but the HPO 4 2− level in these apatites, as determined by the standard pyrolytic technique, was greatly reduced, sometimes to a near zero value. Infrared analysis, on the other hand, clearly showed an appreciable level of HPO 4 2− . Evidence obtained indicated that the carbonate interferes with the pyrolytic assay for HPO 4 2− by either blocking condensation to P2O 7 4− or by breaking down already formed P2O 7 4− . It is suggested that the pyrolytic method be used with great caution in assaying for HPO 4 2− in calcified tissue.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Springer
    Calcified tissue international 12 (1973), S. 73-90 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Bone ; Mineral ; Properties ; Deproteination ; Hydrazine
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Une méthode, utilisant 95% d'hydrazine, permet de déprotéiniser et de déshydrater légèrement l'os dans des conditions presqu'anhydres, avec une élévation de température modérée. Cette méthode ne provoque que des modifications chimiques mineures, sans altération des propriétés structurales de la phase minérale. Les résultats physico-chimiques démontrent que bien que les cristaux d'os de rat sont viosins de cristaux synthétiques témoins constitués dans des milieux, riches en carbonate plutôt qu'en hydroxyde, l'apatite osseux de rat ne parait pas analogue à des modèles cristallins connus ou imaginés. Des déterminations de bande infra-rouge CO 3 2− , réalisées à partir de spectre d'os total, semblent faussées par la présence de bandes d'absorption protéique. L'absorption d'HPO 4 2− est étudiée à l'aide de spectres infra-rouges de minéral osseux de jeunes rats. Des comparaisons détaillées en diffraction par raysons X d'os déprotéinisé de rats, avant et après hydrolyse, démontrent nettement la présence de phosphate de calcium amorphe. La microscopie électronique indique que de petits cristaux d'apatite dans l'os de rat sont susceptibles de contribuer au pool minéral amorphe en diffraction en rayons X. La microscopie électronique montre des plages de minéral osseux de rat où des cristaux d'apatite en forme de plaque, présentent une maille cristalline avec axe C malgré l'élimination de leur matrice fibreuse.
    Abstract: Zusammenfassung Es wird eine Methode beschrieben, wobei durch Anwendung von 95% Hydrazin ohne Wasserzugabe und mit nur geringem Erhitzen dem Knochen das gesamte Protein und ein kleiner Teil des Wassers entzogen wird. Diese Methode führte nur zu geringen chemischen Veränderungen und veränderte die strukturellen Eigenschaften der Mineralphase in keiner Weise. Physikochemische Daten wurden erbracht, welche zeigen, daß — obwohl die Kristalle von Rattenknochen den synthetischen Kontrollen (in Karbonat- und nicht hydroxydreichen Medien hergestellt) eher gleichen — Apatit aus Rattenknochen nicht auf sinnvolle Weise mittels bekannten oder postulierten Kristallmodellen interpretiert werden kann. CO 3 2− -Infrarotbandenzuteilungen, welche von Spektren aus dem Gesamtknochen gemacht wurden, geben wegen der Anwesenheit von Proteinabsorptionsbändern falsche Resultate. Die Absorption von HPO 4 2− wurde in den Infrarotspektren von Knochenmineral aus jungen Ratten beobachtet. Ein Vergleich der detaillierten Röntgendiffraktion von deproteinisiertem Rattenknochen vor und nach der Hydrolyse wies deutlich auf die Anwesenheit von amorphem Calciumphosphat hin. Die Elektronenmikroskopie zeigte kleine Apatitkristalle im Rattenknochen, welche zum Gesamtmineralpool beitragen könnten, der bei der Röntgendiffraktion amorph ist. Die Elektronenmikroskopie zeigte auch Gebiete im Rattenknochenmineral, wo plättchenartige Apatitkristalle eine deutlichec-Achsenorientierung beibehielten, obwohl ihre fibröse Matrix entfernt worden war.
    Notes: Abstract A method is described employing 95% hydrazine which completely deproteinates and slightly dehydrates bone under nearly anhydrous conditions with only moderate heating. This method induced only minor chemical changes and no alterations in structural properties of the mineral phase. Physicochemical data are presented demonstrating that although rat bone crystals more closely resemble synthetic controls made in carbonate-rather than hydroxide-rich media, rat bone apatite cannot be interpreted in terms of known or postulated crystal models in any meaningful fashion. CO 3 2− infrared band assignments made from spectra of whole bone are shown to be in error due to the presence of protein absorption bands. Absorotion of HPO 4 2− was observed in infrared spectra of young rat bone mineral. Detailed X-ray diffraction comparisons of deproteinated rat bone before and after hydrolysis clearly demonstrated the presence of amorphous calcium phosphate. Electron microscopy indicated that very small apatite crystals were present in rat bone which might also contribute to the overall mineral pool amorphous to X-ray diffraction. Electron microscopy also showed domains in rat bone mineral where plate-like apatite crystals maintained a netc-axis orientation despite the removal of their fibrous matrix.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    Springer
    Calcified tissue international 9 (1972), S. 152-162 
    ISSN: 1432-0827
    Keywords: Amorphous ; Acid ; Calcium Phosphate ; Carbonate
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Biology , Medicine , Physics
    Description / Table of Contents: Résumé Des études récentes concernant les phosphates de calcium amorphes ont montré l'existence d'une structure chimique régulière analogue au phosphate tricalcique hydraté avec un rapport molaire Ca/P de 1.5. Ce travail, qui étudie la composition des phosphates de calcium amorphes, formés dans diverses conditions de pH et de concentration en carbonates, démontre que la structure de ces précipités amorphes est variable. Le rapport Ca/P du matériel amorphe augmente avec l'augmentation du pH, avec le rapport molaire initial du carbonate et phosphate en solution, avec le producit initial CaxPmM2 en solution et le rapport molaire initial Ca/P en solution. Ces changements dans le solide sont produits par des modifications de pourcentage de phosphate présent en tant que phosphate acide, qui décroit avec l'augmentation du pH, et par des changements de la concentration en carbonate du solide, qui augmente avec l'élévation du pH et du rapport molaire initial du CO3/P en solution. Il semble que les phosphates de calcium biologiques amorphes peuvent être riches en carbonate et phosphate acide et que le carbonate peut constituer la partie labile du carbonate du minéral osseux. Il semble aussi qu'une large fraction du phosphate osseux acide soit associée avec la phase amorphe de phosphate de calcium.
    Abstract: Zusammenfassung Neuere Untersuchungen an synthetischen amorphen Calciumphosphaten deuteten auf eine gleichmäßige chemische Struktur, ähnlich wie beim Tricalciumphosphathydrat, mit einem molaren Ca/P-Verhältnis von 1,5. Die vorliegende Arbeit, welche die Zusammensetzung von amorphen Calciumphosphaten—erhalten bei verschiedenen Bedingungen von pH und Carbonatkonzentration—untersucht, zeigt, daß die Struktur dieser amorphen Niederschläge variabel ist. Das Ca/P-Verhältnis des amorphen Materials nimmt unter folgenden Bedingungen zu: bei Erhöhung des pH; bei Zunahme des molaren Carbonat/Phosphat-Verhältnisses in der Ausgangslösung; bei Zunahme des Ausgangsproduktes CaxP in (mM)2 und des molaren Ca/P-Verhältnisses in der Ausgangslösung. Diese Veränderungen in der festen Substanz werden hervorgerufen durch Änderungen im Prozentsatz des in saurer Form vorliegenden Phosphates, welches bei Erhöhung des pH abnimmt, und durch Veränderungen in der Carbonat-Konzentration der festen Substanz, welche bei Erhöhung des pH und des molaren CO3/P-Verhältnisses der Ausgangslösung zunimmt. Es wird vermutet, daß biologische amorphe Calciumphosphate reich an Carbonat und saurem Phosphat sind und daß das Carbonat die labile Komponente des Knochenmineral-Carbonates darstellt. Es wird weiter vermutet, daß ein großer Anteil von saurem Phosphat des Knochens mit der amorphen Calciumphosphat-Phase verbunden ist.
    Notes: Abstract Recent studies on synthetic amorphous calcium phosphates have indicated a regular chemical structure similar to a hydrated tricalcium phosphate with a Ca/P molar ratio of 1.5. The present study, which investigates the composition of amorphous calcium phosphates formed under varying conditions of pH and carbonate concentration, demonstrates that the structure of these amorphous precipitates is variable. The Ca/P ratio of the amorphous material increases with increasing pH, initial solution carbonate to phosphate molar ratio, initial solution CaxP mM2 product, and initial solution Ca/P molar ratio. These changes in the solid are produced by changes in the percentage of phosphate present as acid phosphate, which decreases with increasing pH, and by changes in the carbonate concentration of the solid, which increases with increasing pH and with increasing initial solution CO3/P molar ratio. It is suggested that biological amorphous calcium phosphates may be rich in both carbonate and acid phosphate and that the carbonate may represent the labile component of bone mineral carbonate. It is also suggested that a large fraction of bone acid phosphate may be associated with the amorphous calcium phosphate phase.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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