ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis and Cycloaddition Reactions of New Dimers Derived from Mesoionic 1,3-DithiolonesCrystalline dimers of type 3 and 6 have been synthesized for the first time from phenylacetic acid derivatives 1 or 4, respectively. The dimer 3 is stable in solution, whereas the analogous alkylthio-substituted dimers 6a-c are in a temperature- and solvent-dependent equilibrium with the monomeric 1,3-dithiolylium-4-olates 5a-c. The monomers 5b, c, generated from the dimers 6b, c, show the same ability to [3+2] cycloaddition as do the mesoionic dithiolones which are generated in situ from the precursors 4b, c. Thus, dimethyl acetylenedicarboxylate reacts with 6c or with 5c, prepared in situ from 4c, with evolution of COS to give the same thiophene diester 7. Furthermore, cycloaddition reactions with dibenzoylacetylene, methyl propiolate, N-phenylmaleimide, and maleic anhydride are described.
Notes:
Die Synthese der ersten kristallinen Dimeren vom Typ 3 und 6 aus den Phenylessigsäure-Derivaten 1 bzw. 4 wird beschrieben. Während das Dimere 3 in Lösung stabil ist, liegen die analogen alkylthio-substituierten Dimeren 6a-c in einem temperatur- und lösungsmittelabhängigen reversiblen Gleichgewicht mit den monomeren 1,3-Dithiolylium-4-olaten 5a - c. vor. Die über diese Gleichgewichtsreaktion aus 6b, c erhaltenen Monomeren 5b, c zeigen die gleiche Fähigkeit zur [3+2]-Cycloaddition wie die in situ aus den vorstufen 4b, c erzeugten mesoionischen Dithiolone. So reagiert Acetylendicarbonsäure-dimethylester mit 6c oder mit in situ aus 4c gebildetem 5c unter COS-Freisetzung zum gleichen Thiophendicarbonester 7. Weiterhin werden Cycloadditionen an Dibenzoylacetylen, Propiolsäure-methylester, N-Phenylmaleinimid und Maleinsäureanhydrid beschrieben.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120515
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