ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Der mechanische Abbau von Cellulose in verdünnten n-Butanol-Suspensionen wurde an sechs verschiedenen Celluloseproben mit unterschiedlichen Polymerisationsgraden zwischen 300 und 7500 untersucht, die durch säurekatalysierten Abbau einer hochmolekularen Baumwollcellulose hergestellt worden waren. Der Polymerisationsgrad zu verschiedenen Zeiten mechanischer Einwirkung wurde viskosimetrisch in einem Kupfer-Ethylendiamin-Komplex (CuEn) bestimmt. Die Verteilungen wurden an den polymeranalogen Nitraten mittels HPSEC in THF gemessen.Die Untersuchungen zeigten, daß nur Cellulose mit hohem Polymerisationsgrad einem Abbau unterliegt, während Cellulose mit einem Ausgangs-DP 〈 3000 nicht mehr abgebaut wird. In den Fällen, in denen ein Abbau stattfindet, ist die zeitliche Abnahme des DP exponentiell und erreicht nach einer gewissen Zeit einen Grenzwert von etwa 3200, der nicht weiter abnimmt.Die Tatsache, daß die Verteilungen der abgebauten Proben mit abnehmendem DP enger werden, läßt die Annahme zu, daß beim mechanischen Abbau die sogenannten “schwachen Bindungen”, die in Cellulose mit hohem Molekulargewicht vorhanden sind, gespalten werden. Mit der Annahme, daß nur schwache Bindungen aufgebrochen werden, wurde der Verlauf der Uneinheitlichkeit (U) mit abnehmendem Abbaugrad DP0/DP1 mathematisch bestätigt.
Notes:
The mechanical degradation by high-speed stirring of cellulose in dilute n-butanol suspensions was investigated on six different samples with degrees of polymerization (DP) between 300 and 7500. The degrees of polymerization were determined viscosimetrically in CuEn (copper ethylendiamine complex) at different times of mechanical action. The distributions of the DP were measured on the polymer-analogous nitrates by size exclusion chromatography (HPSEC) in THF.The investigations reveal that only high-molecular-weight cellulose undergoes degradation, whereas celluloses with a starting DP0 〈 3000 remain undegraded. In the case of degradation the decrease of the DP with time is exponential, reaching a “limiting” DP (DP∞) of about 3200 which does not diminish further.The narrowing with degradation time of the distributions of DP of the degraded samples allows to assume that the bonds splitting by the action of mechanical forces are the so-called “weak links” present in high-molecular-weight cellulose. The course of the nonuniformity U with decreasing DP, could be confirmed by mathematical derivation of the relationship between U and the degree of degradation DP0/DPt, considering the scission of only “weak links”.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1995.052240118
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