ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Eine Reihe von Polymethylenterephthalat-Polymeren wurde durch Messung ihrer dynamisch-mechanischen Eigenschaften, der kernmagnetischer Resonanz-Spektren, Infrarot-Spektren und der Röntgenbrechung untersucht.Diese Polymeren zeigen drei Übergänge, α, β und γ; α stimmt mit dem Schmelzpunkt überein, β ist deutlich der Glasübergang. Eine Betrachtung der dynamischen Verlustresultate allein läßt vermuten, daß der γ-Übergang mit Bewegungen in dem aliphatischen Teil der Kette und der β-Übergang in irgendeiner Weise mit der Phenylen-Carbonyl-Bindung verbunden ist.Die Resultate der kernmagnetischen Resonanz zeigen, daß der γ-Übergang auf sehr kleine intramolekulare Bewegungen beschränkt ist, während der β-Übergang mit beträchtlichen Bewegungen der Moleküle in den amorphen Teilen verbunden ist.Infrarot-Daten lassen vermuten, daß es eine weitere bevorzugte Konfiguration der —O—CH2—CH2—O—Gruppe in den amorphen Teilen des Polyäthylenterephthalats gibt. Da eine Kristallisation oberhalb vom β-Übergang beginnt, kann man annehmen, daß dieser Übergang mindestens mit dieser Konfigurationsänderung verbunden ist.Eine genaue Röntgen- und optische Untersuchung der einzelnen Kristalle des cyclischen Tris-äthylenterephthalats läßt vermuten, daß sich die Carbonyl-Gruppen in den cyclischen trimeren Molekülen in cis-Stellung zu den Benzolringen befinden. Die Konfigurationsänderungen können also die Phenylen-Carbonyl-Bindung einschließen.Die befriedigendste Erklärung dieser Übergänge ist nach allen Daten, daß der γ-Übergang eine sehr beschränkte Rotation des Glykolrückstandes, der β-Übergang eine beträchtliche Rotation dieses Rückstandes mit sich bringt, die auch Paraphenylen-Bindungen im amorphen Material einschließt.
Notes:
A series of polymethylene terephthalate polymers has been investigated by measurement of dynamic mechanical properties, nuclear magnetic resonance spectra, infra-red spectra and X-ray diffraction.These polymers show three transitions, α, β, and γ; α corresponds to the melting point, β is clearly the glass transition. Consideration of dynamic loss results alone suggests that the γ transition is connected with motions in the aliphatic part of the chain and that the β transition is connected in some way with the phenylene carbonyl bond.The NMR results show that the γ transition is restricted to very small intramolecular motions, whereas the β transition is associated with considerable motions of the molecules in the amorphous regions.Infra-red data suggests that an additional preferred configuration of the —O—CH2—CH2—O— group exists in the amorphous regions of polyethylene terephthalate. Since crystallisation sets in above the β transition it is reasonable to imply that this transition is associated with at least this configurational change.Detailed X-ray and optical examination of single crystals of cyclic tris(ethylene terephthalate) suggests that in the cyclic trimer molecules the carbonyl groups are placed in cis positions with respect to the benzene rings. Thus, the configurational changes may also involve the phenylene carbonyl bond.The most satisfactory explanation of these transitions, taking into account all the data, is hat the γ transition involves some very restricted rotation of the glycol residue and the β transition a considerable rotation of this residue, also involving paraphenylene linkages in the amorphous material.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1960.020380113
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