ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Polymerisation von 1,3,3-Trimethylazetidin (TMA) unter dem Einfluß verschiedener kationischer Katalysatoren wurde untersucht.Oberhalb 60°C polymerisiert TMA mit quantitativer Ausbeute. Die Kinetik der Polymerisation in Nitrobenzol unter dem Einfluß von Triäthyloxoniumtetrafluoroborat wurde bei verschiedenen Temperaturen untersucht.Die Zeit-Umsatz-Kurven zeigen, daß die Polymerisation in bezug auf das Monomere und den Katalysator erster Ordnung ist. Aus Leitfähigkeitsmessungen und Modellreaktionen wurde geschlossen, daß die Initiierungsreaktion sehr schnell und quantitativ abläuft. Die Kinetik der Polymerisation von Monomerem, welches zu einer Lösung von vollständig polymerisiertem Poly-TMA gegeben wurde, zeigt, daß dies ein „lebendes“ Polymeres ist.Die Abwesenheit einer Abbruchreaktion wird dadurch erklärt, daß die Basizität des Monomeren viel größer ist als die des Polymeren. Bei 78°C beträgt die Geschwindigkeitskonstante der Wachstumsreaktion 1,4 · 10-4 dm3 · mol-1 · s-1. Die Aktivierungsenergie beträgt 19 kcal · mol-1.
Notes:
The polymerization of 1,3,3-trimethylazetidine (TMA) under the influence of various cationic initiators has been studied.At room temperature no polymers were formed, but at 60°C or higher, polymerization went to complete conversion. The kinetics of the polymerization were studied with triethyloxonium tetrafluoroborate as initiator and nitrobenzene as solvent. The time-conversion curves showed that the polymerization is of first order with respect to monomer and initiator. From conductivity measurements and model reactions it was concluded that the initiation reaction (alkylation of monomer) is quantitative and instantaneous. Second monomer addition experiments showed that the polymer is of the “living” type. The absence of a termination reaction is attributed to the high basicity of the monomer compared to that of the polymer. At 78°C the rate-constant of propagation was found to be 1,4 · 10-4 dm3 · mol-1 · s-1. The energy of activation is 19 kcal · mol-1.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021670110
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