ISSN:
1434-4475
Keywords:
Keywords. Benzothiazolium; Intramolecular charge transfer; Photoisomerization; Thermal isomerization; Quenching.
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung. Die Fluoreszenzeigenschaften und die Photoisomerisierung der trans-Isomeren von 1-(2-Naphthyl)-2-(2-benzothiazoyl)ethen (1,2-NBE) und seinem Benzothiazoliumkation (1,2-NBEI) wurden in verschiedenen Lösungsmitteln untersucht. Die Lösungsmittelabhängigkeit der Absorption und der Fluoreszenzmaxima, speziell im Fall von 1,2-NBEI, zeigt Charge-transfer-Charakter des niedrigsten angeregten Singlettzustands. Sowohl Fluoreszenz- als auch Photoisomerisationsausbeute hängen vom Lösungsmittel und von der Anregungswellenlänge ab. Die Einführung einer positiven Ladung beeinflußt die photophysikalischen und photochemischen Eigenschaften der untersuchten Verbindungen maßgeblich. Die spektralen Maxima von 1,2-NBEI werden stark ins Rote verschoben, und die Fluoreszenz wird im Vergleich zu 1,2-NBE stark gelöscht. Eine entgegengesetzte thermische Isomerisierung konkurriert mit der photophysikalischen Reaktion. Die Kinetik der thermischen cis-trans-Isomerisierung wurde untersucht und ihr Mechanismus wird diskutiert. Zusätzlich wurde die Löschung von Fluoreszenz und Photoisomerisierung durch Amine und Ferrocen studiert. Die Stern-Volmer-Löschkonstanten hängen von der Struktur des Fluorophors und dem Ionisierungspotential des Amins sowie von der Polarität des Lösungsmittels ab. Die gewonnenen Daten zeigen, daß Amine die Fluoreszenz effizienter löschen als die Photoisomerisierung: das legt die Beteiligung eines Beitrags des angeregten Triplettzustands an der Isomerisierungsreaktion nahe.
Notes:
Summary. The fluorescence properties and photoisomerization of trans isomers of 1-(2-naphthyl)-2-(2-benzothiazolyl)ethene (1,2-NBE) and its benzothiazolium cation (1,2-NBEI) have been studied in different solvents. The solvent dependence of the absorption and fluorescence maxima, specially in case of 1,2-NBEI, reflects an intramolecular charge transfer character in the lowest excited singlet state. Both fluorescence and photoisomerization yields depend on solvent and excitation wavelength. Introduction of a positive charge significantly affects the photophysical and photochemical properties of the investigated compounds. The spectral maxima of 1,2-NBEI are largely red shifted, and the fluorescence is strongly quenched compared to 1,2-NBE. Also, a reverse thermal isomerization competes with the photochemical reaction. The kinetics of the thermal cis→trans isomerization have been studied, and its mechanism is discussed. In addition, the fluorescence and photoisomerization quenching by amines and ferrocene has been investigated. The Stern-Volmer quenching constants depend on the structure of the fluorophore and the ionization potential of the amine as well as on the solvent polarity. The data show that amines quench the fluorescence more efficiently than the photoisomerization, suggesting a contribution from the excited triplet state to the isomerization reaction.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/PL00010192
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