ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Thermal Addition of Alkanes to Alkenes, IV. Regioselectivity in the Addition of Cyclohexane to 1,2-Disubstituted AlkenesAlkanes can be added to alkenes in a free radical chain reaction („ane reaction“). Regioselectivity in the addition of cyclohexane to (E)-3-alkyl substituted methyl acrylates have been measured at 300 - 450°C. The ratio of the two regioisomers 3 and 4 shows a correlation with steric substituent constants Es. Relative rates of the addition of cyclohexyl radical to the alkene and β-scission of the adduct radical versus H-transfer from cyclohexane are determining the ratio of the regioisomers. A minor temperature dependence of regioselectivity has been observed. In relation to the products 3 and 4, ane reaction at a temperature of 450°C can be more selective than radical addition reaction at room temperature. Regioselectivity of the addition of cyclohexane to methyl cinnamate at 360 - 420°C shows a slight polar substituent effect. Electron withdrawing substituents have been shown to increase product ratio 4/3.
Notes:
Alkane können in einer freien Radikalkettenreaktion an Alkene addiert werden („An-Reaktion“). Die Regioselektivität der Addition von Cyclohexan an (E)-3-Alkyl-substituierte Acrylsäure-methylester wurde bei 300 - 450°C gemessen. Das Verhältnis der beiden Regioisomeren 3 und 4 korreliert mit sterischen Substituentenkonstanten Es. Die relativen Geschwindigkeiten der Addition des Cyclohexylradikals an das Alken und die β-Spaltung des Adduktradikals in Konkurrenz zur H-Übertragung von Cyclohexan bestimmen das Verhältnis der Regioisomeren. Eine geringe Temperaturabhängigkeit der Regioselektivität wurde beobachtet. Die An-Reaktion kann in bezug auf die Produkte 3 und 4 bei 450°C selektiver sein als radikalische Additionsreaktionen bei Raumtemperatur. Die Regioselektivität der Addition von Cyclohexan an Zimtsäure-methylester bei 360 - 420°C zeigt einen geringen polaren Substituenteneffekt. Elektronenziehende Substituenten vergrößern das Produktverhältnis 4/3.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190214
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